全 文 ：图 1 化合物 1~11 的结构式
葎草的化学成分研究
芦雪霞，蒋建勤 *
中国药科大学 天然药物化学研究室，南京 211198
摘 要 从葎草全草的 75%乙醇提取物中分离得到 11 个化合物，分别鉴定为苯甲酸（1）、乌
苏酸（2）、香草醛（3）、对香豆酸（4）、木栓酮（5）、白桦脂酸（6）、香草酸（7）、山柰酚（8）、山柰酚-4′-
甲醚（9）、二氢山柰酚（10）、金丝桃苷（11）。 化合物 1~4、8~11为首次从该植物中分离得到。
关键词 结构鉴定；葎草；化学成分
中图分类号 R284.2 文献标志码 A 文章编号 1673-7806（2013）03-230-03
葎草 [Humulus scandens （Lour.） Merr.]为桑科
葎草属植物，其味甘、苦，性寒、凉，无毒。 能清热、利
湿、止咳、解毒，用于治疗淋浊、肺痈、肺结核、支气
管炎、肺炎、痈肿、毒蛇咬伤等多种疾病。 其化学成
分复杂，主要含黄酮类、挥发油类、萜类及生物碱类
成分[1]。 本文对其醇提取物的化学成分进行了研究，
分离得到 11 个化合物，分别鉴定为苯甲酸（1）、乌
苏酸（2）、香草醛（3）、对香豆酸（4）、木栓酮（5）、白
桦脂酸（6）、香草酸（7）、山柰酚（8）、山柰酚-4′-甲
醚（9）、二氢山柰酚（10）、金丝桃苷（11）。 化合物 1~
4、8~11为首次从该植物中分离得到（结构式见图 1）。
1 仪器与药材
X-4 数字显示显微熔点仪 （温度未校正 ）；
BrukerAV-300 核磁共振波谱仪 ；Sephadex LH-20
色谱柱（瑞士 Pharmacia 公司）；硅胶（青岛海洋化工
厂，200~300目）；所用试剂均为分析纯。
葎草药材购自河北安国药材市场，经中国药科
大学秦民坚教授鉴定为桑科植物 Humulus scandens
（Lour.） Merr.， 样品保留在中国药科大学天然药物
化学教研室。
2 提取与分离
干燥的葎草全草 5 kg，75%乙醇热回流提取 3
次，提取液减压浓缩至无醇味加水混悬，依次用石油
醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取。 石油醚部位（115 g），经
硅胶柱层析，以石油醚-乙酸乙酯（100∶0~0∶100）梯度
洗脱，薄层色谱检识，合并相同或相似流分。 再经反
复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱和重结
晶等方法分离得到化合物 1（20mg）、化合物 2（36mg）、
化合物 3（30 mg）和化合物 4（28 mg）。 乙酸乙酯部位
（65 g），经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇（100∶0~0∶100）
梯度洗脱，薄层色谱检识，合并相同或相似流分。 再
经反复硅胶柱色谱、Sephadex LH-20 凝胶柱色谱和
重结晶等方法分离得到化合物 5（23 mg）、化合物 6
（26 mg）、化合物 7（23 mg）、化合物 8（26 mg）、化合
物 9（34 mg）、化合物 10（29 mg）和化合物 11（35 mg）。
3 结构鉴定
化合物 5~7 的数据与文献对照基本一致，分别
鉴定为木栓酮（5，friedelin） [2]、白桦脂酸（6，betulinic
acid）[3]、香草酸（7，vanillic acid）[4]。
化合物 1 无色针晶（甲醇），mp 122℃。 1H-NMR
（CDCl3，300 MHz）δ：11.5 （1H，br s，COOH），8.14（2H，
d，J=7.7 Hz，H－3，7），7.63 （1H，d，J=7.4 Hz，H－5），7.48
作者简介 芦雪霞，女，硕士生 E-mail: LUXUEX@163.com
通讯作者 蒋建勤，女，教授 E-mail: cpujq@yahoo.com.cn
收稿日期 2013-03-12 修回日期 2013-03-28
*
2013
Jun;21(3)
药学与临床研究
Pharmaceutical and Clinical Research
药 学
研 究
230
DOI:10.13664/j.cnki.pcr.2013.03.005
（2H，dd，J=7.4，7.7 Hz，H－4，6）。 上述数据与文献[5]报
道基本一致，确定为苯甲酸（benzoic acid）。
化合物 2 白色针状晶体 （甲醇 ），mp 260～
262℃。 1H-NMR（DMSO-d6，300 MHz）δ：5.12（1H，s，
H－12），3.0（1H，m，H－3α），2.10（1H，d，J=11.1 Hz，H－
18），0.81（3H，d，J=6.0 Hz，CH3），0.88（3H，d，J=6.0 Hz，
CH3），0.67﹑0.74、0.86、0.90、1.04（each 3H，s，4×CH3）。
13C-NMR （DMSO－d6，75 MHz）δ：38.50 （C－1），26.98
（C－2），76.81 （C－3），38.37（C－4），54.76 （C－5），17.99
（C －6），32.69 （C －7），39.9 （C －8），46.91 （C －9），36.52
（C－10），22.84（C－11），124.59（C－12），138.18（C－13），
41.62（C－14），27.52（C－15），23.27（C－16），47.00（C－
17），52.35（C－18），38.43（C－19），38.21（C－20），30.18
（C－21），36.31 （C－22），28.26 （C－23），15.23 （C－24），
16.09（C－25），16.91（C－26），23.20（C－27），178.29（C－
28），17.02（C－29），21.09（C－30）。 上述数据与文献[6]
报道基本一致，确定为乌苏酸（ursolic acid）。
化合物 3 白色针状结晶（丙酮），mp 80～82℃。
1H－NMR （DMSO－d6，300 MHz）δ：10.23 （1H，s，4 －
OH），9.77（1H，s，3－CHO），7.43（1H，br d，J=7.6 Hz，
H－6），7.39 （1H，br s，H－2），6.92 （1H，d，J=7.6 Hz，
H－5），3.84（3H，s，－OCH3）。 上述数据与文献[7]报道
基本一致，确定为香草醛（vanillin）。
化合物 4 淡黄色针状结晶 （甲醇），mp 210～
213℃。 1H－NMR（CD3OD，300MHz）δ：7.60（1H，d，J=16.0
Hz，H－β），7.43（2H，d，J=8.4 Hz，H－2，6），6.80（2H，d，J=8.4
Hz，H－3，5），6.27（1H，d，J=16.0Hz，H－α）。 上述数据与文献
[8]报道基本一致，确定为对香豆酸（p－coumaric acid）。
化合物 8 淡黄色无定形粉末 （甲醇 ），mp
260 ～262℃ 。 1H －NMR （DMSO －d6，300 MHz）δ：6.2
（1H，d，J=1.8 Hz，H－6），6.4 （1H，d，J=1.8 Hz，H－8），
8.1 （1H，d，J=8.8 Hz，H－2），6.9 （1H，d，J=8.8 Hz，H－
3），6.9（1H，d，J=8.8 Hz，H－5），8.1（1H，d，J=8.8 Hz，
H－6）。 上述数据与文献[9]报道一致，确定为 3，4′，
5，7－四羟基黄酮即山柰酚（kaempferol）。
化合物 9 淡黄色无定形粉末（甲醇），mp 228～
230℃。 1H－NMR（DMSO－d6，300 MHz）δ：3.85（3H，s，－
OCH3），6.21（1H，d，J=2.4 Hz，H－6），6.47（1H，d，J=2.4
Hz，H－8），7.10（2H，d，J=8.21 Hz，H－3′，5′），8.15（2H，
d，J=8.2 Hz，H－2′，6′），9.57、10.84、l2.46 （各 1H，s，－
OH）。 上述数据与文献[10]报道一致，为 3，5，7－三羟
基－4′－甲氧基黄酮即山柰酚－4′－甲醚（kaempferide）。
化合物 10 白色粉末 （甲醇），mp 212～213℃。
1H－NMR（DMSO－d6，300 MHz）δ：11.90（1H，s，5－OH），
10.81（1H，s，7－OH），9.54（1H，s，4′－OH），7.31（2H，d，J=
8.0 Hz，H－2′，H－6′），6.79（2H，d，J=8.0 Hz，H－3′，H－5′），
5.91 （1H，d，J=2.0 Hz，H－8），5.86 （1H，d，J=2.0 Hz，H－
6），5.75 （1H，d，J=7.0 Hz，3－OH），5.05 （1H，d，J=11.0
Hz，H－2），4.58（1H，d，J=7.0，11.0 Hz，H－3）。 上述数据
与文献[11]报道一致，确定为 3，4′，5，7－四羟基二氢
黄酮即二氢山柰酚（dihydrokaempferol）。
化合物 11 黄色针晶 （甲醇），mp 222～225℃。
1H -NMR （DMSO－d6，300 MHz）δ：12.63 （1H，s，5 －
OH），10.88（1H，s，7－OH），9.75（1H，s，3′－OH），9.18
（1H，s，4′ －OH），7.66 （1H，d，J =8.4 Hz，H －6），7.53
（1H，brs，H －2），6.81 （1H，d，J =8.4 Hz，H －5），6.40
（1H，brs，H －8），6.20 （1H，brs，H －6），5.37 （1H，d，J =
7.5 Hz，H －1′ ）。 13C －NMR （DMSO －d6，75 MHz）δ：
156.25 （C －2），133.50 （C －3），177.51 （C －4），161.25
（C－5），98.68 （C－6），164.14 （C－7），93.51 （C－8），
156.25 （C－9），103.94 （C－10），121.11 （C－1），115.20
（C－2），144.85 （C－3），148.48 （C－4），115.95 （C－5），
122.03（C－6），101.80（C－1′），71.22（C－2′），73.20（C－
3′），67.94（C4′），75.86（C－5′），60.15（C－6′）。 上述数
据与文献[12]报道一致，确定为槲皮素－3－O－β－D－
吡喃半乳糖苷即金丝桃苷（hyperin）。
参考文献
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2013
Jun;21(3)
药学与临床研究
Pharmaceutical and Clinical Research
药 学
研 究
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Chemical Constitutes from Humulus scandens
LU Xue-xia, JIANG Jian-qin*
Department of Natural Medicinal Chemistry, China Pharmaceutical University, Nanjing 211198, China
ABSTRACT Eleven compounds were isolated from the 75% ethamol alcohol extracts of the whole plant of
Humulus scandens (Lour.) Merr. by repeated column chromatography and recrystallization. Upon physicochemi-
cal properties and spectroscopic evidence, they were identified as benzoic acid (1), ursolic acid (2), vanillin(3),
p-coumaric acid (4), friedelin (5), betulinic acid (6), vanillic acid (7), kaempferol (8), kaempferide (9), dihy-
drokaempferol(10) and hyperin(11). Compounds 1~4, 8~11 were obtained from this plant for the first time.
KEY WORDS Structural identification; Humulus scandens; Chemical composition
HPLC法测定枳术颗粒中枳实的 5种黄酮类物质
王其华 1，徐云辉 1，3，濮存海 1，李红琴 2*
1南京中山制药有限公司，南京 210046；2南京新工投资集团有限责任公司，南京 210008；
3中国药科大学，南京 210009
摘 要 目的：建立枳术颗粒 5 种黄酮类物质含量控制方法。 方法：采用高效液相色谱法在
同一色谱条件下测定枳术颗粒中柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷、柚皮素、橙皮素含量。 色谱条件：流动
相乙腈-0.1%磷酸水梯度洗脱；检测波长为 285 nm。 结果：柚皮苷进样量在 22.655～591.734 μg 范
围内呈良好线性关系，相关系数 r2=0.9994；橙皮苷进样量在 2.981～71.532 μg范围内呈良好线性关
系，相关系数 r2=0.9997；新橙皮苷进样量在 22.152～531.648 μg 范围内呈良好线性关系，相关系数
r2=0.9994； 柚皮素在 3.015～72.378 μg 范围内呈良好线性关系， 相关系数 r2=0.9997； 橙皮素在
2.868～68.85 μg 范围内呈良好线性关系， 相关系数 r2=0.9990；5 个成分的平均回收率分别为
99.9%、100.4%、98.6%、99.9%和 100.0%（RSD%＜3%）。 结论：本方法准确可靠，可准确测定枳术颗粒
中 5种黄酮类物质的含量。
关键词 枳术颗粒；柚皮苷；橙皮苷；新橙皮苷；柚皮素；橙皮素；测定方法
中图分类号 R927.2 文献标志码 A 文章编号 1673-7806（2013）03-232-03
枳术颗粒由枳实、白术和荷叶 3 味中药加工而
成，具有健脾消食、行气化湿之功效 [1]。 枳实为方中
君药，主要含柚皮苷、橙皮苷、新橙皮苷等黄酮苷
类成分，此类成分具有抑制肠平滑肌收缩等药理作
用 [2]，是与枳术颗粒治疗病症相对应的、功效相适
应的有效成分，可作为枳术颗粒含量控制成分。 本
文在同一色谱条件下测定枳术颗粒中的柚皮苷、橙
皮苷、新橙皮苷、柚皮素和橙皮素含量，能够较全
面控制黄酮苷类成分，为全面控制制剂质量提供依
据[3-4]。
1 材 料
1.1 仪器
Agilent1260 高效液相色谱仪；ML104/PL602-L
电子天平（梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司）。
1.2 试药
柚皮苷（批号：110703-200726）、橙皮苷（批号：
110704-200921）、新橙皮苷对照品（批号：110745-
200617）均由中国药品生物制品检定所提供；柚皮
素（批号：100917，纯度>98.0%）、橙皮素对照品（批
号：100923，纯度>98.0%）均由上海熔禾生物科技有
限公司提供；枳术颗粒、枳术颗粒缺枳实阴性样品
（南京中山制药有限公司）；乙腈为色谱纯；其余试
作者简介 王其华，女，工程师 E-mail: wangqihuafeng@126.com
通讯作者 李红琴，女，高级工程师 E-mail: yiyao2002@126.com
收稿日期 2013-01-17 修回日期 2013-02-27
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2013
Jun;21(3)
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