全 文 ：中　国　药　科　大　学　学　报
Journal o f China Pharmaceutical Univ ersity　 2002, 33( 6): 487～ 488
小野芝麻的化学成分研究①
蒋受军* , 魏　峰 1 , 鲁　静 1 , 林瑞超 1 , 张尊建 2
(广西药品检验所 ,南宁 530021; 1中国药品生物制品检定所 ,北京 100050; 2中国药科大学 ,南京 210009)
　　摘　要　目的　研究民间草药小野芝麻的化学成分。方法　采用溶剂提取、硅胶、 Sephadex LH-20等柱层析和制
备液相层析进行提取和分离 ;通过波谱解析及化学方法进行结构鉴定。 结果　从小野芝麻的乙醇提取物的醋酸乙酯
部分分离得到 4个化合物 ,分别鉴定为琥珀酸 (Ⅰ )、金丝桃苷 (Ⅱ )、芦丁 (Ⅲ )和穗花杉双黄酮 (Ⅳ )。结论　 4个化合物
均系首次从该植物中分离得到。
关键词　琥珀酸 ;金丝桃苷 ;芦丁 ;穗花杉双黄酮 ;小野芝麻 ;化学成分 ;分析
中图分类号: R284　　文献标识码: A　　文章编号: 1000-5048( 2002) 06-0487-02
　　小野芝麻为唇形科植物小野芝麻 (Galeobdolon
chinense) ( Benth. ) C. Y. Wu)的干燥全草 ,为浙江民
间草药。临床上用于治疗肺结核、上呼吸道及肺部出
血 ,疗效显著。经查有关文献资料 ,国内外未见小野芝
麻化学成分的研究报道。我们对本品的化学成分进行
了研究 ,首次从该植物乙醇提取物的醋酸乙酯部分分
离得到 4个化合物 ,分别鉴定为琥珀酸、金丝桃苷、芦
丁和穗花杉双黄酮。
1　仪器和试剂
Waters 4000 Prep LC制备液相色谱仪 , Waters
2487型紫外检测器 , Wa ters PrepLCTM Chamber C18
柱 ( 40× 200 mm) ;美国 AAE024天时显微熔点测定
仪 ,温度未校正 ;日本岛津 UV -2100紫外可见分光光
度计 ; Nicolet Impact 400型傅立叶红外光谱仪 ;
ZAB-2f型质谱仪 ; INOV A-500型核磁共振仪 ;层析
用硅胶为青岛海洋化工厂产品 ;层析用聚酰胺薄膜及
聚酰胺粉 ( 180～ 200目 )为浙江台州市路桥四青生化
材料 厂产 品 ; 葡 聚糖凝 胶 Sephadex LH-20为
Pha rmacia(瑞典 )产品。
小野芝麻于 1999年 4月采集于浙江乐清 ,由中
国药品生物制品检定所中药标本馆张继副主任药师
鉴定 ,标本存放于中国药品生物制品检定所中药标本
馆。
2　提取与分离
小野芝麻药材 5. 6 kg,用 10倍量 95%乙醇回流
提取两次 ,每次 3 h,合并滤液 ,回收 ,浓缩得干浸膏
197 g ,加适量水使成混悬液 ,依次用石油醚、氯仿、醋
酸乙酯分别提取。醋酸乙酯提取物 42 g ,经硅胶柱层
析 ,以氯仿、氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,得到 5个部分 ( Fr
1、 2、 3、 4、 5)。取 Fr 1经反复硅胶柱层析 ,结晶得到化
合物Ⅰ ( 150 mg )。 取 Fr 3经 Sephadex LH-20柱层
析 ,甲醇洗脱 ,回收甲醇 ,残渣用甲醇适量溶解 , 0. 45
滤膜滤过 ,注入 Waters 4000型制备液相色谱仪 ,以
甲醇-乙腈-水 ( 35∶ 10∶ 55)为流动相 ,按峰收集洗脱
液 ,回收溶剂、重结晶 ,得化合物Ⅱ ( 100 mg )。取 Fr 4
经聚酰胺柱层析 ,氯仿 -甲醇 -正己烷 ( 7∶ 6∶ 7)洗脱 ,
经 Sephadex L H-20柱层析 ,水 -甲醇梯度洗脱 ,回收
溶剂 ,得到化合物Ⅲ ( 15 mg )。 取 Fr 5经聚酰胺柱层
析 ,以水 -乙醇梯度洗脱 ,经 AB-8大孔树脂柱层析 ,
水 -乙醇梯度洗脱 ,再经 Sephadex LH-20柱层析 ,甲
醇洗脱 ,回收溶剂 ,得到化合物Ⅳ ( 42 mg )。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ : 无色透明柱状结晶 , mp 186～ 187℃ ,通过与
文献报道琥珀酸的 IR、M S和 1 H-NM R等光谱数据 [1 ]对照 ,鉴
定化合物Ⅰ 为琥珀酸。
化合 物 Ⅱ : 浅 黄色 粉末 , mp 227～ 230 ℃ ; UVλmax
487
① 收稿日期: 2002-04-10　* 通讯作者 Tel: 0771-2611653
( MeOH) nm: 359, 257; IR( KBr ) cm-1: 3315, 1658, 1608, 1502,
1450; FAB-MS m /z: 465 ( M + H)+ , 303, 287; 1 H-NM R
( DMSO )δ: 6. 20( 1H, d, J= 2. 0 Hz, H-6) , 6. 40( 1H, d, J=
2. 0 Hz, H-8) , 7. 67( 1H, d, J= 2. 0 Hz, H-2′) , 6. 82( 1H, d, J
= 8. 0 Hz, H-5′) , 7. 66 ( 1H, d, J = 8. 5 Hz, H-6′) , 5. 37( 1H,
d, J= 7. 5 Hz, H-1′′) ; 13C-NM R( DM SO )δ: 156. 2( C-2) , 133. 5
( C-3) , 177. 5 ( C-4) , 161. 2 ( C-5) , 98. 6 ( C-6) , 164. 1 ( C-7) ,
93. 5( C-8) , 156. 3 ( C-9) , 103. 9 ( C-10) , 122. 0 ( C-1′) , 115. 9
( C-2′) , 148. 4( C-3′) , 144. 8( C-4′) , 115. 2( C-5′) , 121. 1 ( C-
6′) , 101. 8 ( C-1′′) , 71. 2( C-2′′) , 73. 2 ( C-3′′) , 67. 9 ( C-4′′) ,
75. 8( C-4′′) , 60. 1( C-6′′)。 经与文献波谱数据对照 [2] ,鉴定化
合物Ⅱ为金丝桃苷。
化合物Ⅲ : 黄色粉末 , mp: 176～ 178℃ ; UVλmax ( MeOH)
nm: 359, 258; IR ( KBr ) cm-1: 3400, 2918, 1655, 1606, 1504,
1448; FAB-MS: m /z 611( M+ H)+ , 465, 303, 287; 1 H-NM R
( DM SO )δ: 6. 19( 1H, d, J= 2. 0Hz, H-6) , 6. 38( 1H, d, J=
1. 5Hz, H-8) , 7. 55( 1H, d, J= 2. 5Hz, H-2′) , 6. 84( 1 H, d, J
= 9. 0Hz, H-5′) , 7. 53( 1 H, d, J= 9. 5Hz, H-6′) , 5. 34( 1H, d,
J= 7. 5Hz, H-1′′) , 3. 70( 1H, d, J= 10Hz, H-1′′); 13 C-NM R
( DM SO )δ: 156. 4( C-2) , 133. 3( C-3) , 177. 4( C-4) , 161. 2( C-
5) , 98. 6 ( C-6) , 164. 0 ( C-7) , 93. 6( C-8) , 156. 6 ( C-9) , 104. 0
( C-10) , 121. 6( C-1′) , 116. 2( C-2′) , 144. 7 ( C-3′) , 148. 4( C-
4′) , 115. 2( C-5′) , 121. 2 ( C-6′) , 101. 2( C-1′′) , 74. 0 ( C-2′′) ,
76. 4 ( C-3′′) , 70. 5 ( C-4′′) , 75. 9( C-5′′) , 67. 0 ( C-6′′) , 100. 7
( C-1′′′) , 70. 4( C-2′′) , 70. 0( C-3′′′) , 71. 8( C-4′′′) , 68. 2( C-
5′′) , 17. 7( C-6′′′)。经与文献波谱数据对照 [2] ,鉴定化合物Ⅲ
为芦丁。
化合物Ⅳ :黄色粉末 ; mp> 300℃ ; UVλmax ( MeO H) nm:
204, 270, 334; IR( KBr) cm-1: 3388( -OH) , 1653( C= O ) ; FAB-
M S m /z: 539 [M+ H ]+ , 271; 1 H-NMR( DM SO )δ: 6. 62( 1H,
s, H-3) , 5. 98 ( 1H, d, J = 2. 0Hz, H-6) , 6. 25 ( 1H, d, J =
1. 5Hz, H-8) , 7. 81( 1H, d, J= 2. 0Hz, H-2′) , 6. 94( 1H, d, J
= 2. 0Hz, H-5′) , 7. 79( 1 H, dd, J = 9. 5和 2. 0Hz, H-6′′) ,
6. 58( 1H, s, H-3′′) , 6. 19( 1H, s, H-6′′′) , 7. 37( 2H, d, J =
9. 0Hz, H-2′′′、 H-6′′′) , 6. 51 ( 2H, d, J = 9. 0Hz, H-3′′′、 H-
5′′′) ; 13 C-NM R( DMSO )δ: 163. 8 ( C-2) , 103. 0 ( C-3) , 181. 7
( C-4) , 161. 8 ( C-5) , 98. 8 ( C-6) , 164. 1 ( C-7) , 94. 0 ( C-8) ,
157. 4( C-9) , 103. 7( C-10) , 121. 0( C-1′) , 127. 8 ( C-2′) , 119. 9
( C-3′) , 159. 5 ( C-4′) , 116. 1 ( C-5′) , 131. 4( C-6′) , 163. 7 ( C-
2′′) , 102. 6( C-3′) , 182. 1( C-4′′) , 161. 0( C-5′′) , 98. 6( C-6′′) ,
160. 5( C-7′′) , 103. 9 ( C-8′′) , 154. 5 ( C-9′′) , 103. 7 ( C-10′′) ,
121. 4( C-1′′′) , 128. 2( C-2′′′、 C-6′′) , 115. 8 ( C-3′′′、 C-5′′′) ,
161. 4( C-4′′′)。经与文献波谱数据对照 [3] ,鉴定化合物Ⅳ为穗
花杉双黄酮。
参　考　文　献
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Chemical Studies on the Galeobdolon chinense
JIANG Shou-Jun, WEI Feng
1
, LU Jing
1
, L IN Rui-Chao
1
, ZHANG Zun-Jian
2
Guangx i Institute for the Drug Control , Nanning 530021 ;1 National Institute f or the Control of
Pharmaceutical and B iological Products , Beijing 100050 ; 2 China Pharmaceutical University ,
Nanjing 210009 , China
ABSTRACT　 AIM　 To study the chemical consti tuents of Galeobdolon chinense. METHODS　 The chemical
consti tuents o f Galeobdolon chinense were isolated by using silica g el and Pre-HPLC ch romatog raphy. Thei r
st ructures w ere identi fied by spectric evidences and chemical methods. RESULTS　 Four compounds were
obtained and identified as succinic acid(Ⅰ ) , hypero side(Ⅱ ) , rutin(Ⅲ ) and amentof lav one(Ⅳ ) respectiv ely.
CONCLUSION　 All compounds w ere isolated f rom this plant fo r the fi rst time.
KEY WORDS　 Succinic acid; Hyperoside; Rutin; Amento flav one; Galeobdolon chinense
488 　 　 中 国 药 科 大 学 学 报 　 　 33卷