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新疆伽师酸梅核仁油中脂肪酸及不皂化物组成分析



全 文 :2013 年 2 月
第 28 卷第 2 期
中国粮油学报
Journal of the Chinese Cereals and Oils Association
Vol. 28,No. 2
Feb. 2012
新疆伽师酸梅核仁油中脂肪酸及不皂化物组成分析
白 希 刘 丛 朱慧忠 帕提姑丽 杨长江 杜为军
(新疆师范大学化学化工学院,乌鲁木齐 830054)
摘 要 试验对新疆伽师酸梅核仁的基本成分进行了分析,并采用索氏提取法提取伽师酸梅核仁中的油
脂,样品经甲酯化和皂化后,用气相色谱 -质谱联用技术对所得油脂的脂肪酸及不皂化物的组成进行了定性
定量分析。结果表明:伽师酸梅核仁粗脂肪质量分数为 35. 24%,粗蛋白质量分数为 32. 61%;伽师酸梅核仁
油中不饱和脂肪酸质量分数为 91. 09%,油酸质量分数高达 65. 87%;伽师酸梅核仁油中植物甾醇含量很高,
其中 5α -豆甾 - 3(7)-烯 - 3β -醇的质量分数达 68. 06%。伽师酸梅核仁是一种极具开发潜力的油料资源。
关键词 酸梅核仁 脂肪酸 不皂化物 气相色谱 -质谱法(GC /MS)
中图分类号:TS207. 3 文献标识码:A 文章编号:1003 - 0174(2013)02 - 0073 - 04
基金项目:新疆师范大学优秀青年教师科研启动基金(XJNU1117)
收稿日期:2012 - 04 - 30
作者简介:白希,男,1985 年出生,硕士,油脂化学
通讯作者:杜为军,男,1962 年出生,讲师,油脂化学
酸梅(Prunus mume Sieb. et Zucc.)系蔷薇科李属
植物,是欧洲李(Prunus,demestica)的变种[1],维吾尔
语称“卡拉玉吕克”,意为“黑杏子”。其未熟果实呈
青绿色,阳面具有红晕,熟果阳面具淡赤褐色至深紫
色,味酸带苦涩。酸梅含有丰富的蛋白质、钙、磷、
钾、铁、维生素 A、B、C 等多种营养成分;酸梅除可作
为时令水果鲜食外,还可用将其加工成干、果脯、蜜
饯、果酱、饮料和酒等副食品。此外,酸梅还有较高
的药用价值,其干制品“乌梅”,被我国卫生部认定为
“药食同源”的果品,据相关文献载[2 - 3]:乌梅具有敛
肺,涩肠,生津,安蛔的功能,主治肺虚久咳,久泻久
痢,虚热消渴,蛔虫、厥呕吐等症。新疆伽师县地处
塔克拉玛干沙漠的南缘,具有独特的光热等自然条
件,十分有利于酸梅的生长栽培,素有“中国酸梅之
乡”的美誉。近年来,随着市场经济的发展,当地的
酸梅种植面积不断扩大,到 2011 年底,酸梅种植面
积达 1 860 公顷,总产量达到 3. 7 万吨,居全疆之首,
为当地农民增收致富做出重要贡献。随着酸梅产量
的逐年增加,其深加工产业规模不断扩大。在加工
过程中,由于酸梅属时令水果,保鲜较为困难,碰撞
后极易腐烂变质,产生大量果渣和果核等副产物,大
部分堆积在露天弃去,造成极大的浪费。目前有关
酸梅核的研究,主要集中在酸梅核仁中苷类成分的
研究以及其在活性炭制备等方面的应用[4 - 5],而对于
其油脂成分则鲜见报道。本试验对新疆伽师酸梅核
仁油中的脂肪酸及不皂化物进行分离鉴定,为伽师
酸梅的综合开发利用提供科学依据。
1 材料与方法
1. 1 材料与试剂
酸梅:新疆伽师县鑫隆果业公司。
正己烷、甲醇:天津市致远化学试剂有限公司;
氢氧化钾:天津市光复精细化工研究所;无水硫酸
钠:天津市科盟化工贸易有限公司;试剂均为分析
纯。
1. 2 仪器与设备
7890A /5975C气相色谱 - 质谱联用仪:美国惠
普公司;RV10数显型旋转蒸发仪:广州仪科实验室技
术有限公司;SX2 - 2. 5 - 12 型箱式电阻炉:济南精密
科学仪器仪表有限公司;K9860 型全自动凯氏定氮仪:
济南海能仪器有限公司;食品粉碎机:飞利浦公司。
1. 3 方法
1. 3. 1 样品处理
将新鲜的伽师酸梅洗净置于阴凉处自然阴干,
剥除酸梅果肉,分取果核,将果核敲碎,取出核仁,于
45 ℃烘箱中干燥至恒重,用粉碎机打成粉末备用。
1. 3. 2 伽师酸梅核仁基本成分分析
按照国家标准方法,分别测定伽师酸梅核仁的
成分含量。水分含量测定按照 GB 5009. 3—2010 食
品中水分的测定;灰分:GB 5009. 4—2010 食品中灰
分的测定;粗蛋白:GB /T 5009. 5—2003 食品中蛋白
质的测定;粗脂肪:GB /T 14772—2008 食品中粗脂肪
的测定。
中国粮油学报 2013 年第 2 期
1. 3. 3 伽师酸梅核仁油的提取
称取 10. 0 g 粉碎后的酸梅核仁粉末,用滤纸包
好,置于索氏提取器中,加入正己烷 300 mL,回流提
取 8 h后的提取液,减压蒸馏除去正己烷,得伽师酸
梅核仁油[4],产率为 34. 81%。
1. 3. 4 油脂脂肪酸组成分析
1. 3. 4. 1 脂肪酸甲酯化[7,8]
称取所提油脂 0. 5 g,置于 10 mL比色管中,加入
正己烷 2. 0 mL、甲醇 1. 0 mL、0. 5 mol /L 氢氧化钾 -
甲醇溶液 2. 0 mL,摇匀,静置 10 min,加蒸馏水至刻
度,待萃取分层后,取上清液进行 GC - MS分析。
1. 3. 4. 2 色谱条件
色谱柱 HP - 5MS 石英毛细柱(30 m × 0. 25 mm
×0. 25 μm) ;升温程序:170 ℃ 保持 2 min,以 5
℃ /min升至 280 ℃,保持 5 min;进样口温度:300 ℃,
载气(He)流速 1 mL /min,进样量 1 μL;分流比:
100∶ 1。
1. 3. 4. 3 质谱条件
电子轰击(EI)离子源;电子能量 70 eV;传输线
温度 280 ℃;离子源温度 230 ℃;质量扫描范围 m/z
30 ~ 550;采集方式:全扫描模式;质谱库:NIST2011
1. 3. 5 伽师酸梅核仁油不皂化物成分分析
1. 3. 5. 1 伽师酸梅核仁油不皂化物的制备
称取约 5 g酸梅核仁油,置于 250 mL烧瓶中,加
入 1 mol /L的氢氧化钾 -乙醇溶液 50 mL 和一些沸
石。连接回流冷凝管,在水浴锅上煮沸 60 min 至溶
液透明为止。停止加热,从冷凝管顶部加入 50 mL
水并旋转摇动。稍冷后转移皂化液到 250 mL 分液
漏斗中,用 50 mL正己烷反复萃取不皂化物 3 ~ 4 次,
合并正己烷提取液,再用 10%乙醇溶液反复洗涤正
己烷至洗涤液呈中性,最后通过减压蒸馏在 35 ℃下
蒸出正己烷,可得到不皂化物[8 - 9]。
1. 3. 5. 2 伽师酸梅核仁油不皂化物组成的 GC /MS
分析[10 - 11]
将所提不皂化物用正己烷溶解后,用氮气吹扫
浓缩至 1mL以备 GC /MS分析。
气相色谱条件:色谱柱 HP - 5MS 石英毛细柱
(30 m ×0. 25 mm × 0. 25 μm) ;升温程序:60 ℃保持
1 min,以 15 ℃ /min 升至 200 ℃,保持 1 min,再以 5
℃ /min升至 280 ℃,保持 5 min;进样口温度:220 ℃,
载气(He)流速:1 mL /min,进样量:1 μL,分流比:
50∶ 1。
质谱条件:电子轰击(EI)离子源;电子能量 70
eV;传输线温度 280 ℃;离子源温度 230 ℃;质量扫
描范围 m/z 30 ~ 500;采集方式:全扫描模式;质谱
库:NIST2011。
2 结果与分析
2. 1 伽师酸梅核仁基本成分
由表 1 可知,伽师酸梅核仁富含脂肪和蛋白质,
其中含蛋白质 32. 64%,含粗脂肪 35. 24%。可见伽
师酸梅核仁是一种极具开发潜力的油料资源。
表 1 伽师酸梅核仁基本成分
成分 水分 灰分 粗蛋白 粗脂肪
质量分数 /% 3. 32 3. 84 32. 61 35. 24
2. 2 伽师酸梅核仁油脂肪酸组成分析
采用 1. 3. 3. 1 法对伽师酸梅及核仁油中的脂肪
酸进行甲酯化处理,经过 GC - MS 分析得到的总离
子流图如图 1 所示。
图 1 伽师酸梅核仁油脂肪酸甲酯的总离子流图
经 NIST2011 质谱库检索结合人工谱图识别,与
标准谱图对照、比较,对所得色谱峰进行定性鉴别,
并按峰面积归一化法计算各峰面积的相对质量分
数,结果见表 2
表 2 伽师酸梅核仁油脂肪酸组成及相对含量
序号
保留时
间 /min 化合物 分子式
相对分
子质量
相对质量
分数 /%
1 8. 490 9 -十六碳烯酸甲酯 C17H3 2O2 268 0. 70
2 8. 801 软脂酸甲酯 C17H34O2 270 7. 20
3 11. 616 亚油酸甲酯 C19H34O2 294 24. 33
4 11. 754 油酸甲酯 C19H36O2 296 65. 87
5 12. 089 硬脂酸甲酯 C17H38O2 298 1. 53
6 14. 950 11 -二十碳烯酸甲酯 C21H40O2 324 0. 19
7 15. 354 花生酸甲酯 C21H42O2 326 0. 19
由表 2 可知,伽师酸梅核仁油中共鉴定出 7 种脂
肪酸,分别是 9 -十六碳烯酸、软脂酸、亚油酸、油酸、
硬脂酸、11 -二十碳烯酸、花生酸,其中含量最高的
是油酸(65. 87%) ,其次是亚油酸(24. 33%) ,其中不
47
第 28 卷第 2 期 白 希等 新疆伽师酸梅核仁油中脂肪酸及不皂化物组成分析
饱和脂肪酸占脂肪酸总量的 91. 09%;这说明伽师酸
梅核仁油属于油酸与亚油酸类油脂[12];伽师酸梅核
仁油中的脂肪酸成分与吴群中[13]所报道的福建地产
青梅核仁油脂肪酸成分有较大的差异,原因可能是
酸梅的品种、产地及生长的气候条件不同所致。油
酸能够参与磷脂的合成并以磷脂的形式作为线粒体
和细胞膜的重要成分,促进胆固醇和类脂质的代谢,
合成前列腺素的前体[14 - 16],在预防动脉血管硬化等
疾病方面有良好作用,具有很高的保健价值,因此伽
师酸梅核仁油可作为潜在的保健油源加以开发。
2. 3 伽师酸梅核仁油不皂化物组成分析
伽师酸梅核仁油中的不皂化物质量分数为
0. 69%,低于 3%,达到了制皂工业的要求[17]。将所
得不皂化物用正己烷溶解后,通过 GC /MS 分析,采
用 NIST2011 谱库对不同物质的质谱图进行检索,共
鉴定出 12 种物质,用峰面积归一化法得出各物质的
相对含量。不皂化物的 GC /MS 总离子流图如图 2
所示,鉴定出的不皂化物列于表 3。
图 2 伽师酸梅核仁油不皂化物的总离子流图
表 3 伽师酸梅核仁油不皂化物组成及相对含量


保留时
间 /min 化合物 分子式
相对分
子质量
相对质量
分数 /%
1 15. 904 油酸甲酯 C1 9H3 6O2 296 0. 85
2 16. 077 植醇 C20H40O 296 2. 67
3 16. 827 油酸乙酯 C20H38O2 310 2. 97
4 17. 219 反式香叶醇 C19H3 4O 296 2. 66
5 23. 379 γ -谷甾醇 C29H50O 414 4. 85
6 26. 217 角鲨烯 C30H50 410 3. 45
7 27. 106 二十九烷 C29H60 408 0. 92
8 29. 436 γ -生育酚 C28H48O2 416 1. 06
9 32. 770 菜油甾醇 C28H48O 400 2. 26
10 34. 985 5α -豆甾 - 3(7)
-烯 - 3β -醇
C29H50 O 414 68. 06
11 35. 204 豆甾烷醇 C29H52 O 416 4. 06
12 35. 400 3β -胆甾 - 3(5)
-烯 - 24 -亚丙基 -醇
C30H50O 426 6. 20
由表 3 可以看出,在伽师酸梅核仁油中共检测
出 12 种不皂化物,主要为植物甾醇、生育酚和烃类
化合物,其中 5α -豆甾 - 3(7)-烯 - 3β -醇的相对
质量分数最高,达到 68. 06%,而 3β -胆甾 - 3(5)-
烯 - 24 - 亚丙基 - 醇、γ - 谷甾醇、豆甾烷醇、角鲨
烯、γ -生育酚、植醇、反式香叶醇的含量也较高。植
物甾醇能够有效地降低胆固醇、抑制肿瘤、防治前列
腺疾病、调节免疫系统,同时具有抗氧化作用[18 - 19]
等。由此,可以预见伽师酸梅核仁油不皂化物应具
有良好的生物活性。
3 结论
伽师酸梅核仁富含脂肪和蛋白质,其中蛋白质
质量分数 32. 64%,粗脂肪质量分数为达 35. 24%;新
疆伽师酸梅核仁油中不饱和脂肪酸含量较高,其中
油酸质量分数最高,达到 65. 87%。新疆伽师酸梅核
仁油不皂化物中主要成分为植物甾醇、生育酚和烃
类化合物,其中以 5α -豆甾 - 3(7)-烯 - 3β -醇的
质量分数最高,达到 68. 06%。伽师酸梅核仁油中不
饱和脂肪酸含量较高,可作为药食两用的保健油源
加以开发利用。
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Analysis of Fatty Acid and Unsaponifiable Matters in
Jiashi Plum Kernel Oil from Xinjiang
Bai Xi Liu Cong Zhu Huizhong PARTIGUL Yang Changjiang Du Weijun
(College of Chemistry and Chemical Engineer,Xinjiang Normal University,Wulumuqi 830054)
Abstract Basic components of Jiashi plum kernel was analyzed,and Jiashi plum kernel oil were extracted by
Soxhlet extractor,after being methylated and saponified,the fatty acids composition and unsaponifiable matters were
analyzed by gas chromatography - mass spectrometry (GC - MS). The results indicated that the content of crude pro-
tein and crude fat in the kernels of Jiashi plum kernel were 35. 24% and 32. 61% respectively. The total unsaturated
fatty acids of the Jiashi plum kernel oil was 91. 09% with oleic acid being the dominant fatty acid (up to 65. 87%).
Phytosterols were the main component of the unsaponifiable matters in Jiashi plum kernel oil,and the relative content
of stigmast - 7 - en - 3 - ol,(3beta,5alpha)was up to 68. 06% . So Jiashi plum kernel has the potential to be exploi-
ted as a valuable oil resource.
Key words plum kernel,fatty acids,unsaponifiable matters,gas chromatography - mass spectrometry (GC -
MS
檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪
)
(上接第 72 页)
- zero order release equation,first order release equation,and Higuchi release equation,and then the release kinetics
were studied to obtain suitable kinetic model. The results showed that release behavior in vitro were reflected very well
by zero order release equation and R =0. 982 8.
Key words antioxidant,microcapsules,sustained - release kinetics
67