全 文 ：〔收稿日期〕2008－12－30
〔作者简介〕彭买姣（1984-），女，湖南娄底人，硕士研究生，主要从事中药新制剂工艺与质量标准的研究。
〔通讯作者〕* 夏新华，男，教授，博士研究生导师，E-mail:xiaxinhua001@163.com。
鱼胆草提取液中獐牙菜苦苷的稳定性考察
〔摘要〕 目的 探讨鱼胆草提取液浓缩干燥过程中不同因素对獐牙菜苦苷稳定性的影响规律。方法 采用 HPLC
法测定獐牙菜苦苷的含量，考察溶剂、温度、pH 值等对獐牙菜苦苷稳定性的影响。 色谱柱为 Apollo C18 (250 mm×
4.6 mm，5 μm)；流动相为甲醇-乙腈-水（11︰4︰85）；流速为 1 mL/min；柱温为 30 ℃；检测波长为 237 nm。 结果
温度在 50~60 °C 时，獐牙菜苦苷含量为 0.98~1.05 g；在 pH 5~6 时，獐牙菜苦苷含量在 0.988 4~0.947 9 g 之间，
干燥时，獐牙菜苦苷含量在 0.179 5~0.174 9 g 之间，说明此条件下獐牙菜苦苷降解较少。 结论 温度在 50~60 ℃
与 pH 5~6 之间对獐牙菜苦苷稳定性影响较大，为鱼胆草制剂生产工艺的研究提供参考。
〔关键词〕 鱼胆草；獐牙菜苦苷；稳定性；HPLC 法
〔中图分类号〕R284.1 〔文献标识码〕B 〔文章编号〕1674－070X（2009）04－0047－03
Study on stability of swertiamarin in extract
of Herba Swertiae Davidi
PENG Mai-jiao， XIA Xin-hua， LI Shu-hui， YANG Ping， LIU Shi-qing
(TCM University of Hunan, Changsha, Hunan 410208, China)
〔Key words〕 Herba Swertiae Davidi； swertiamarin； Stability； HPLC
彭买姣，夏新华 *，李淑辉，杨 平，刘诗青
（湖南中医药大学药学院，湖南 长沙 410208）
鱼胆草 Swertia davidi Franch. 系龙胆科獐牙菜属植
物，又名川东獐牙菜，以全草入药 , 性寒、味苦，是湘西土
家族苗族自治州民间常用于治疗肝炎、胆囊炎、结膜炎、
痢疾等疾病的草药[1-2]。 獐牙菜苦苷（sweaiamarin)是其中的
主要有效成分[3]。 自 20世纪七、八十年代国内就有不少科
研院所对鱼胆草的成分进行研究， 少见对鱼胆草提取工
艺及稳定性的深入探讨。 獐芽菜苦苷的裂环环烯醚萜结
构很不稳定，在酸、碱、高热环境很容易降解，从而影响其
功效。 因此，本文首次考察了温度、溶剂、pH 值等对獐牙
菜苦苷稳定性的影响， 以便为鱼胆草制剂的生产与质量
控制提供实验依据。
1 实验材料
1.1 仪器
岛津 LC-10AT型高效液相色谱仪（shimadzu corpora-
tion assembled in China）， 岛津 SPD-10A 型紫外检测器
（shimadzu corporation assembled in China），N-3000 色谱
工作站(浙江大学智能研究所)； METTLER TOLEDO SG2
型 pH 计(梅特勒-托利多仪器有限公司)；RE-52A 型旋转
蒸发仪 （上海亚荣生化仪器厂）；SHB-3 型循环水多用真
空泵（郑州杜甫仪器厂）；DK-S22 电热恒温水浴锅（上海
精宏实验仪器设备有限公司）；80-1 型离心沉淀机 （江苏
金坛市中大仪器厂）。
1.2 试药
獐牙菜苦苷对照品（批号：0785-200203，由中国药品
生物制品研究所提供）； 鱼胆草药材购自湖南省医药公
司；乙腈、甲醇 (SK Chemicals Uisan 680-160.Korea)为色
谱纯；其余试剂均为分析纯。
2009 年 8 月第 29 卷第 4 期
Aug． 2009 Vol． 29 No． 4
湖 南 中 医 药 大 学 学 报
Journal of TCM Univ． of Hunan 47
图 3 不同 pH 对药液中獐牙菜苦苷的影响散点图
图 4 鱼胆草干燥中 pH 对獐牙菜苦苷的影响散点图
2 方法与结果
2.1 鱼胆草浓缩液的制备
称取鱼胆草适量，剪碎，加 50%乙醇浸泡 0.5 h，加热
回流提取 2 次，加醇量分别为药材的 10、8 倍量，提取时
间分别为 1.5、1.0 h，收集提取液，真空浓缩至相对密度为
1.15（生药浓度为 0.3 g/mL），即得。
2.2 獐牙菜苦苷的含量测定
色谱条件参照药典 2005 版第二部青叶胆片中獐芽
菜苦的含量测定[4]。
2.2.1 色谱条件 Apollo C18 色谱柱 (250 mm×4.6 mm，
5 μm)；甲醇-乙腈-水（11∶4∶85）为流动相 ；检测波长为
237 nm；流速为 1 mL/min；柱温 30 ℃。 理论板数以獐牙
菜苦苷峰计算应不低于 2 000。
2.2.2 对照品溶液的制备 精密称取獐牙菜苦苷对照品
适量，加甲醇制成每 1 mL 含 0.126 mg 的溶液。
2.2.3 供试品溶液的制备与测定 精密量取提取液
5 mL，加入甲醇 4 mL，离心 20 min（3 000 r/min），放冷，
用甲醇定容至 10 mL，摇匀，0.45 μm 微孔滤膜滤过，取续
滤液，即得。 精密量取对照品溶液与供试品溶液适量，注
入高效液相色谱仪，测定峰面积，计算獐牙菜苦苷含量。
2.3 不同溶剂对獐牙菜苦苷稳定性的影响
取鱼胆草浓缩液 30 mL，分成 3 等份，其中 2 份加乙
醇使含醇量分别为 50%、70%，第 3 份直接加水，均定容至
相应体积，并置于 60 ℃恒温水浴中，于第 3 天取样测定
含量。 结果表明，獐牙菜苦苷在不同溶剂中的稳定性差异
不大，水中獐牙菜苦苷含量为 300.07 mg，而在醇溶液中
含量为 243.82 mg。 在水溶液中的稳定性略高于在醇溶液
中的稳定性观察见图 1。
2.4 不同温度对獐牙菜苦苷稳定性的影响
取鱼胆草浓缩液 40 mL，分成 4 等份，分别置于 50、
60、70、80 ℃恒温水浴中，于第 3天取样测定含量。 结果表
明，温度对獐牙菜苦苷的稳定性影响较大，在 50 ℃时獐牙
菜苦苷含量达到了 1.050 7 g，而在 80 ℃时含量下降到了
0.390 9 g，说明温度越高，其含量下降越明显（见图 2）。
2.5 不同 pH对鱼胆草药液中獐牙菜苦苷稳定性的影响
取鱼胆草浓缩液 50 mL，分成 5等份，参照药典 pH测
定方法，用 0.3 mol/L硫酸溶液和 0. 5 mol/L氢氧化钠溶液
通过酸度计调节药液至不同的 pH值，再置于 60 ℃恒温水
浴中放置 3 d，取样测定含量。 另取鱼胆草浓缩液 50 mL，
分成 5 等份，用酸碱分别调节至不同的 pH 值，于 60 ℃真
空干燥 7 d，取样测定含量。 结果表明，pH对獐牙菜苦苷的
稳定性有一定的影响， 当药液 pH 5~6时獐牙菜苦苷在溶
液中的含量约在 0.988 4~0.947 9 g之间。 在干燥过程中，
当 pH 5~6时变化不明显， 獐牙菜苦苷含量约在 0.179 5~
0.174 9 g之间（见图 3~4）。说明在 pH 5~6时，獐牙菜苦苷
在溶液及干燥过程中均具有较好的稳定性。
2.6 不同加热时间对獐牙菜苦苷稳定性的影响 [5]
取浓缩液适量，调 pH 5，置于 60 ℃恒温水浴中，定
时取样测定含量。 结果表明，在实验条件下，獐牙菜苦苷
含量随加热时间的延长呈较明显的下降趋势， 在第 1 天
獐牙菜苦苷含量为 1.147 7 g，而到第 7 天，獐牙菜苦苷含
量下降到 0.999 5 g，但在 2 d 内含量变化不明显（图 5）。
图 1 溶剂对獐牙菜苦苷的影响柱形图
图 2 不同温度对獐牙菜苦苷的影响散点图
湖南中医药大学学报 2009 年第 29 卷48
3 讨论
川芎、天麻和复方芎麻汤挥发油中分别定性了 60、23
和 76 个组分，复方芎麻汤与川芎、天麻的共有组分分别
为 27 个和 7 个。三者的共有组分为 4 个，即：Acetic acid,
butyl ester、Pentadecanoic acid、n-Hexadecanoic acid(棕榈
酸 )和 9,12-Octadecadienoic acid, methyl ester(9,12-十八
碳二烯酸甲酯)。 由表 1 可见， 川芎挥发油相对含量大于
3%的组分为 ：Ligustilide (藁本内酯 )、Fenipentol、1 (3H)-
Isobenzofuranone, 3 -butylidene -( 丁 烯 基 酞 内 酯 )、1 -
Propanone, 1-(2,4-dimethylphenyl)-(1-(2,4-二甲苯基)-1-
丙酮)；天麻挥发油相对含量大于 3%的组分为：n-Hexade-
canoic acid(棕榈酸)、9,12-Octadecadienoic acid,methyl es-
ter(9,12 -十八碳二烯酸甲酯 )、9,12,15 -Octadecatrienoic
acid, ethyl ester, (Z,Z,Z)-( 9,12,15-十八碳二烯酸乙酯)、
Dihydrocoumarin, 5,7,8-trimethyl-(5,7,8-三甲基二氢香豆
素)；芎麻汤挥发油相对含量大于 3%的组分为：Ligustilide
(藁本内酯 )、Benzenemethanol, α-ethyl-(α-乙基苯甲醇 )、
n -Hexadecanoic acid ( 棕 榈 酸 )、9,12 -Octadecadienoic
acid, methyl ester(9,12-十八碳二烯酸甲酯)。
复方芎麻汤挥发油检出 46 个新组分， 但含量都较
低。 川芎挥发油中有 33 种成分在复方中并未检测到，其
中除 Fenipentol 外含量都很低。 Octadecanoic acid（十八烷
酸）同时存在于川芎和天麻挥发油中，但在复方挥发油中
并未检测到。 从挥发油组分数量及含量看，复方芎麻汤挥
发油组分主要来自单味药川芎， 但化学组分种类基本为
两单味药的加和， 单味药挥发油组分的含量在复方中发
生了变化。
参考文献：
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3 讨论
实验表明，溶剂、pH 值、温度及加热时间对獐牙菜苦
苷的稳定性均具有不同程度的影响。 因此，在鱼胆草制剂
的生产过程中，应注意控制上述各种因素。 尤其是在提取
过程中，最好控制温度在 80 ℃以下，且尽量减少提取时
间。 建议含鱼胆草的药液在浓缩干燥过程中，调节 pH 5~
6，温度控制在 50~60 ℃，并缩短药液受热时间，以减少有
效成分獐牙菜苦苷的损失。
在受热情况下， 鱼胆草中獐牙菜苦苷在水溶液中的
稳定性似乎稍大于在醇溶液中。另外，在不同 pH 条件下，
鱼胆草中獐牙菜苦苷在提取液浓缩干燥过程中表现的热
稳定性变化趋势与在静态提取液中的情况基本相似，进
一步说明鱼胆草提取液在加热处理过程中控制其 pH 值
是必要的， 并为以后鱼胆草制剂生产工艺的研究提供参
考。
参考文献：
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图 5 不同加热时间对獐牙菜苦苷含量的影响散点图
（上接第 33页）
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t/d
（本文编辑 徐爱良）
（本文编辑 徐爱良）
彭买姣，等 鱼胆草提取液中獐牙菜苦苷的稳定性考察第 4 期 49