全 文 ：乙酰甲胺磷及代谢物在银耳及培养料中消解残留规律 *
秦福龙 ， 蔡春平 2**， 王 琪 1， 王 华 2， 蓝锦昌 2
(1.福建农林大学食品科学学院， 福建 福州 350002； 2.福建出入境检验检疫局， 福建 福州 350001)
摘要： 为了评价乙酰甲胺磷在银耳上使用的安全性，研究了乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在银耳子实体和银耳培养料
中的消解残留规律。试验结果表明：乙酰甲胺磷在降解过程中可转化为甲胺磷；乙酰甲胺磷和甲胺磷在银耳培养料中
的降解半衰期分别为 0.7d 、0.6d；按推荐剂量低浓度直接对银耳子实体施药，乙酰甲胺磷和甲胺磷在银耳中降解半衰
期分别为 4.5d 、2.1d，银耳采收时乙酰甲胺磷的残留量为 2.26mg·kg-1，甲胺磷残留量为 0.25mg·kg-1；菌袋扩穴后按推
荐剂量高浓度对菌袋施药，乙酰甲胺磷和甲胺磷在银耳中的降解半衰期分别为 5.6d、7.9d，银耳采收时乙酰甲胺磷残
留量别为 0.74mg·kg-1，甲胺磷的残留量为 0.1mg·kg-1。两种施药方式，银耳中乙酰甲胺磷残留量均超过我国规定的
MRL值（0.2mg·kg-1），而甲胺磷均不符合不得检出的要求。
关键词： 乙酰甲胺磷；甲胺磷；银耳；银耳培养料；消解规律
中图分类号： TQ929.2 文献标识码： A 文章编号： 1003-8310 （2012） 04-0040-03
Residue Dynamics of Acephate and its Metabolite Methamidophos in Tremella and
Culture material
QIN Fu-Long1, CAI Chun-ping2﹡, WANG Qi1, Wang Hua2, LAN Jing-chang2
(1.College of Food Science， Fujian Agriculture and Forestry University， Fuzhou Fujian 350002；
2.Technical Centre of Fujian Entry-Exit Inspection and Quarantin eBureau， Fuzhou， 350001； China）
Abstract： In order to evaluate the safety of acephate used in Tremella， the degradation mechanism of acephate and its
metabolite methamidophos in tremella and culture material has been studied. The results showed that acephate could de-
grade to methamidophos in tremella and culture material．The half life of acephate and methamidophos in culture material
are 0.7 day and 0.6 day．Sprayed the low dose of acephate directly on tremella， the half life of acephate andmethami-
dophos in tremella are 4.5 days and 2.1 days， residues of acephate and methamidophos were 2.26 mg·kg-1 and 0.25mg·
kg-1when tremella was harvested．Sprayed the high dose of acephate directly on bacteria bag， the half life of acephate and
methamidophos in tremella are 5.6 days and 7.9 days， residues of acephate and methamidophos were 0.74 mg·kg-1and
0.1mg·kg-1when tremella was harvested．The residues of acephate in tremella was excess of the MRL (0.2 mg·kg-1) ．
Methamidophos dose not meet the requirements that it cannot be detected．
Keywords: Acephate； Methamidophos;； Tremella； Tremella training materials； Degradation dynamics
自 2007年 1月 1日起， 我国全面禁止使用甲胺磷等 5
种高毒有机磷农药， 乙酰甲胺磷作为高毒农药的替代品
种， 在农业种植过程中广泛使用。 乙酰甲胺磷是一种高
效、 低毒、 内吸、 广谱的有机磷类杀虫剂， 具有胃毒和触
杀作用， 有-定的熏蒸作用， 是缓效型杀虫剂。 但使用乙
酰甲胺磷会产生甲胺磷残留的风险。 这是因为国家行业标
准允许乙酰甲胺磷原药中含有一定量的杂质甲胺磷； 乙酰
甲胺磷在贮存过程中也会产生甲胺磷 [2-3]；国内外许多相关
研究也表明： 乙酰甲胺磷在蔬菜、 水果、 谷物等栽培过程
会代谢产生甲胺磷 [4-7]。
1 材料与方法
1.1 田间试验材料
* 基金项目： 福建自然科学基金资助项目 （2011J01067）。
作者简介： 秦福龙 （1987-） 男， 在读研究生， 主要从事食品安全与检测的研究， E-mail： qinfulong@126.com。
** 通讯作者： 蔡春平 (1965 年- ) , 男, 研究员, 主要从事食品安全管理与检测技术研究。 E-mail： ccpciq@126.com.
收稿日期： 2012-05-16
中国食用菌 2012， 31 （4）： 40~42
EDIBLE FUNGI OF CHINA
CN53－1054 ／ Q ISSN 1003－8310
秦福龙等： 乙酰甲胺磷及代谢物在银耳及培养料中消解残留规律
图 2 乙酰甲胺磷、 甲胺磷在银耳子实体中的消解曲线
1.1.1 供试农药： 40％乙酰甲胺磷乳油 （浙江嘉化集团股
份有限公司）；
1.1.2 施药器械： 工农-16 型背负式喷雾器；
1.1.3 试验时间及地点： 2011 年 4 月~5 月， 福建古田县
凤埔乡极乐村益泰隆食品公司食用菌基地；
1.2 田间试验设计
我国现阶段没有相关标准规范银耳栽培用药。 本试验
的施药剂量及施药方式参考农户实际栽培用药情况并结合
农药的使用说明以及 GB 4285-1989 《农药安全使用标准》
规定的乙酰甲胺磷在青菜和白菜上的安全使用标准。
1.2.1 农药在银耳子实体上的消解规律
处理一： 当银耳子实体直径达到 2 cm~4 cm 时， 按推
荐剂量低浓度 125 mL/667 m2 1000 倍液直接对子实体均匀
喷雾。 共设 3 个小区， 每个小区 20 个菌袋。 分别于施药
后 2h 以及 1 d、 3 d、 5 d、 7 d、 10 d、 14 d、 19 d 采集银
耳样， 采用随机多点取样法。 每次 250 g。 储存于-20℃冰
箱中， 待测。
处理二 ： 菌袋扩穴后 ， 按推荐剂量高浓度 125 mL/
667m2 500 倍液直接对菌袋均匀喷雾。 共设三个小区， 每
个小区 20 个菌袋。 当银耳子实体直径达到 2 cm~4 cm 时
开始采集银耳样， 开始采样为第 1 天， 分别于 1 d、 3d 、
5 d、 7 d、 10 d、 14 d、 19 d， 采用随机多点取样法采样，
每次 250g。 储存于-20℃冰箱中， 待测。
1.2.2 农药在培养料中的消解规律
灭菌后的培养料 10 袋， 将培养料倒出、 平铺约十厘
米厚， 按推荐剂量高浓度 125 mL/667m2 500 倍液均匀喷
雾， 然后混合均匀。 分别于施药后 2 h 以及 1 d、 3 d、 5
d、 7 d、 10 d、 14 d， 19 d， 28 d 采集培养料样 ， 每次
500g。 储存于-20℃冰箱中， 待测。
1.2.3 培养料经高温杀菌对农药残留的影响
将银耳培养料平铺约 10 cm 厚， 按推荐剂量高浓度
125 mL/667m2 500 倍液均匀喷雾， 然后混合均匀， 装袋杀
菌。 杀菌条件： 100℃， 15 h~18 h 时。 杀菌后直接取样，
储存于-20℃冰箱中， 待测。
1.3 检测方法
1.3.1 仪器设备 ： Agilent 6890N 气相色谱仪 ， 配有 FPD
检测器 ； HY-2 调速多用振荡器 ， 国华电器有限公司 ；
HGC-36A 氮气吹干仪， 天津天津市恒奥科技发展有限公
司； Milli-Q System 超纯水制备器， 美国-Milipor 公司； 飞
鸽高速离心机， 上海安亭科学仪器厂。
1.3.2 样品制备： 按 GB ／ T 5009.103-2003 操作；
1.3.3 检测方法： 参照 GB ／ T 5009.103-2003 ；
本试验所有检测均在福建出入境检验检疫局技术中心
完成。
2 结果与分析
2.1 乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在银耳子实体中的消
解规律
2.1.1 对银耳子实体直接施药， 乙酰甲胺磷及甲胺磷在银
耳子实体中的消解规律
乙酰甲胺磷在银耳子实体上的原始附着量为 100.43
mg·kg-1， 一级反应动力学方程式为 Ct=58.43e-0.15 t ， 半
衰期为 4.5 d， r=0.9308； 甲胺磷在银耳子实体上的原始附
着量为 9.34 mg·kg -1g， 一级反应动力学方程式为 Ct=
6.43e-0.33 t， r=0.9430， 半衰期为 2.1 d。 GB 4285-1989
《农药安全使用标准》 规定， 乙酰甲胺磷在蔬菜上的安全
间隔期为 7 天， 试验结果表明， 施药 7 天后乙酰甲胺磷的
残留量为 17.65 mg·kg-1， 采收时乙酰甲胺磷的残留量为
2.26 mg·kg-1， 都远远超过我国规定的乙酰甲胺磷在蔬菜上
的 MRL 值 （0.2 mg·kg-1）； 银耳采收时甲胺磷的残留量
0.25 mg·kg-1， 我国规定甲胺磷在蔬菜中不得检出； 因此，
在出菇期间对银耳子实体直接施药， 乙酰甲胺磷和甲胺磷
残留的风险大。 乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在银耳子实
体中的消解曲线见图 1。
2.1.2 菌袋扩穴后施药， 乙酰甲胺磷及甲胺磷在银耳子实
体中消解规律，
试验结果表明： 开始采样时银耳子实体中乙酰甲胺磷
的原始附着量为 8.05 mg·kg-1， 一级反应动力学方程式为
Ct=6.54e-0.12 t ， r=0.9664， 半衰期为 5.6 d； 甲胺磷的原
始附着量为 0.42 mg·kg-1， 一级反应动力学方程式为 Ct=-
0.42e-0.08 t， r=0.9913， 半衰期为 8.9 d， 与子实体直接施
药相比， 乙酰甲胺磷与甲胺磷的原始附着量降低， 降解半
衰期增长。 所以， 在银耳子实体中， 乙酰甲胺磷和甲胺磷
降解半衰期与其浓度成反比。 银耳采收时， 乙酰甲胺磷的
残留量为 0.74 mg·kg-1， 超过我国规定的乙酰甲胺磷在蔬
菜上的 MRL 值 （0.2 mg·kg-1）； 甲胺磷的残留量为 0.1 mg·
kg-1， 我国规范甲胺磷在蔬菜中不得检出。 因此， 菌袋扩
穴后， 直接对菌袋施药， 乙酰甲胺磷和甲胺磷在银耳子实
体中有残留的风险。 乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在银耳
子实体中的消解曲线见图 2。
2.2 乙酰甲胺磷及其代谢物甲胺磷在银耳培养料中的消
解规律
图 1 乙酰甲胺磷、 甲胺磷在银耳子实体中的消解曲线
第 31 卷 第 4 期 41
乙酰甲胺磷在培养料中的原始附着量为 107.13mg·kg-1，
一级反应动力学方程式为 Ct=101.66e-1.07 t ， 半衰期为
T1 ／ 2=0.7 d， r=0.9935； 施药后 2 h 甲胺磷的含量为 6.94
mg·kg-1， 甲胺磷的一级反应动力学方程式为 Ct=6.96e-
1.10t， 半衰期为 0.6 d， r=0.9980。 施药 28 d 后乙酰甲胺磷
的残留量为 1.99 mg·kg-1， 甲胺磷的残留量为 0.13 mg·kg-1。
菌袋扩穴后施药， 农药会附着在银耳培养料上。 菌袋扩穴
25 d 左右， 银耳采收。 在银耳采收时， 附着在银耳培养料
中的乙酰甲胺磷与甲胺磷不能完全降解， 会造成银耳中乙
酰甲胺磷和甲胺磷残留。 乙酰甲胺磷和甲胺磷在培养料中
的消解曲线见图 3.
2.3 培养料经高温杀菌对农药残留的影响
对 40%乙酰甲胺磷乳油进行检测， 乙酰甲胺磷的含量
为 34%， 甲胺磷的含量为 2.6%； 对农户装袋前的银耳培
养料进行检测， 乙酰甲胺磷、 甲胺磷均未被检出； 培养料
高浓度施药、 装袋、 高温杀菌后， 随机抽取 5 袋进行检
测， 结果如表 1 所示。 乙酰甲胺磷未被检出， 这是因为乙
酰甲胺磷性质不稳定， 在高温下极易分解。 由于乙酰甲胺
磷原药中含有甲胺磷， 同时乙酰甲胺磷高温分解也会产生
甲胺磷， 甲胺磷均有检出。 此时检出的甲胺磷浓度相对较
低， 对银耳中甲胺磷的最终残留的贡献可以忽略。
3 讨论
3.1 乙酰甲胺磷在银耳中消解规律的特殊性
在乙酰甲胺磷的原始附着量基本相同的情况下 （100
mg·kg-1左右）， 贺敏等 [4]报道， 乙酰甲胺磷在青油菜上降
解半衰期分别为 1.84 d，； 尹君等 [8]报道， 乙酰甲胺磷在鸡
毛菜上降解半衰期分别为 1.95 d； 洪文英等 [9]报道， 乙酰
甲胺磷在白菜中降解半衰期为 2.06 d； 本试验中乙酰甲胺
磷在银耳中的降解半衰期为 4.5 d。 乙酰甲胺磷在银耳中
的降解速率明显低于其在蔬菜中的降解速率。 银耳对生长
环境条件要求比较苛刻， 银耳生长所需的温度、 湿度、 光
照、 酸碱度与蔬菜相比有很大的差异， 这些环境条件都有
可能影响乙酰甲胺磷的降解速率。 Nannipieri 等 [10] 报道，
微生物能利用和降解农药。 银耳种植时， 所有制种及栽培
过程都要要求无菌操作， 所以微生物对银耳中乙酰甲胺磷
的降解和利用率较低。 Zabik 等 [11]报道， 光解是农药降解
的重要途径之一。 在银耳子实体阶段， 只需照射一定量的
散射光， 而蔬菜则是强烈的阳光直射， 所以乙酰甲胺磷在
蔬菜中的光降解速率可能较银耳中快。
3.2 乙酰甲胺磷在银耳中的安全性评价
农药乙酰甲胺磷存在的问题主要是有效成分含量不足
和杂质甲胺磷超标。 有效成分含量过低， 达不到预定杀
虫、 杀菌等效果， 农户因而会加大施药量， 造成甲胺磷最
终残留的风险增大。 杂质甲胺磷含量超标， 会产生药害，
污染环境。
乙酰甲胺磷在银耳培养料及银耳子实体中会代谢产生
甲胺磷； 银耳中乙酰甲胺磷和甲胺磷的残留不是源于杀菌
前的培养料； 无论是菌袋扩穴后直接对菌袋施用乙酰甲胺
磷， 还是出菇期间直接对银耳子实体施用乙酰甲胺磷， 银
耳中都存在乙酰甲胺磷和甲胺磷残留超标的风险， 且后一
种施药方式乙酰甲胺磷和甲胺磷残残留的风险更大。
本试验参照国标中蔬菜的施药剂量及安全间隔期， 并
结合农户实际施药情况用药， 试验结果表明参照蔬菜的相
关标准施药， 产生农药残留的风险较大。 食用菌虽然是蔬
菜的一类， 但其种植方式、 生长环境与蔬菜差别很大， 我
国现阶段没有相关标准规范食用菌栽培用药 。 施药的种
类、 剂量、 方式， 不同的种植户之间差异很大。 所以建立
相关农药在食用菌中的使用规范迫在眉睫。
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图 3 乙酰甲胺磷、 甲胺磷在银耳培养料中的消解曲线
表 1 杀菌后培养料中农药残留量
编号
检测物
1 2 3 4 5
甲胺磷/mg·kg-1 0.01 0.02 0.02 0.01 0.02
乙酰甲胺磷/mg·kg-1 未检出 未检出 未检出 未检出 未检出
中国食用菌 EDIBLE FUNGI OF CHINA Vol． 31 No．442