全 文 ：广 西 化 工 1 9 9 0年 第 4期
丁香罗勒油的提取及丁香酚分离研究
马集成 黎广超 苏瑞宁
(广西大学 )(广西 民族学院 )
丁香油香味独特 , 是我国主要植物性芳
香油之一种 。 从植物丁香和植物丁香罗勒提
取 用于配制香料 、 化妆品及牙膏 、 肥皂加
香 、 调味 、 制药等 , 近年来丁香油是大量用
于分离丁香酚制取异丁酚和合成香兰素 产
品国内外畅 销 。
五十年代广西引种 了苏联丁香罗勒 , 现
已遍及各地山区 , 若能开发利用这一丰富资
源 , 对发展地方香料工业 , 振兴广西经济有
其重要而深远 的意义 。
一 、 丁香罗勒油的提取
1
. 原料 : 植物丁香罗勒 , 茎 、 叶 、 花 ,
具有异臭刺激味 。成熟期 ,其花芽 、 花梗及叶
是提取丁香罗勒 油原料的来源 。
2
. 丁香罗勒油性质 据文献介绍 , 植物
丁香罗勒 油是淡黄色挥发性稀薄液体 , 有强
烈芳香性的刺激味 , 不溶于醇和水 , 含有大
量丁香酚 ( 6 0~ 9 0多 ) 。
3
. 提取方法
从天然植物丁香罗勒提取丁香罗勒油 ,
曾提出水蒸馏法 , 即用水浸末植物原料进行
水蒸蒸馏 , 代替常压的水 蒸 汽 蒸 馏 。 · 这方
法 , 在蒸馏过程中 , 植物中芳香油挥发扩散
不完全 , 常发生焦味 , 出油率低 。 为此我们
采用水蒸汽蒸馏法蒸馏 。 ’
’ 一蒸馏器采用直接加热方式 ; 蒸馏器下段
加水 , 中间安装一块多孔隔板 , 在孔板上放
置植物原料 。
提取时 , 首先加热 , 当蒸馏器 内的水沸
腾时 , 产生水蒸汽通过多孔隔板均匀地进入
植物料层 , 然后带出挥发性油分 , 一道进入
冷凝器被冷凝成液体 , 流入油水分离器 , 此
时芳香油大部分下沉 , 小部分分散上浮 , 初
蒸出液体呈无色油状棍浊 。 蒸馏过程一直进
行到冷凝液中不再有油滴为止 。 结果如下 :
右二奋留毛姿票二乏姿牛`巴盆口` 浮毛井之盆黑二竺
越高 , 付产物烷烃含量越低 , 催化剂活性就 了 C u ~ C r催化剂中毒性大 来源较 困 难的
越好 。 重铬酸按 。 使催化剂具有毒性小 不污染环
非铬催化剂与铜~ 铬催化剂在相同条件 境 改善了一工人生产条件 、 成 本 降低 等优
下氢化试验结果列于表 ( 1 ) 、 表 ( 2 ) 。 点 。
从表 l( ) 、 ( 2) 数据对比表明 , 在相同 `3 . 非铬催化剂使用安全 用后催化剂从
氢化装置 、 温度 、 压力条件下 , 非铬催化剂 未发生过自燃现象 。
活性与铜一铬催化剂相同 ,能满足生产要求 , 4 . 非铬催化剂比 C u ~ C r催化剂 较 易堵
非铬催化剂用量低于铜~ 铬催化剂 。 塞管道 , 有待进一步解决 。
三 结 论
1
. 非铬催化剂其活性指标 与 C u ~ C r 催
化 剂 活 性 指标相同 , 能满足脂肪醇工业生
产的要求 。
2
. 非铬催化剂以价廉 , 易得的侣盐取代
参 考 文 献
〔 1 〕
〔 2 〕
〔 3 〕
〔 4 〕
特开昭 5 1一 8 2 0 3
U
.
S
.
P
。
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z 5 4 5 7 6 2
9 9 1 0年第 4期 广 西 化 工 3 3
表 1
投料量
(克 )
0 20
20 0
0 20
3 0 0
3 0 0
3 0 0
植物丁香 罗勒 (花 )的蒸馏
编号 温 度 时 间代 ) (分钟 )
沸腾 43 5。 4
沸腾 45 4。 2
沸腾 5 4 4。 4
沸腾 6 5 0。 3
沸腾 5 06。 2
沸腾 5 06。 5
产 率
(% )
现象
无色 油状
液体 沉底
裹 2植物丁香罗勒 (叶 )的蒸馏
三 、 丁香酚的分离
丁香罗勒油成分中主要 含丁 香 酚 和 其
他酚类 :顺式日一罗勒烯 、 a一旅烯 、 芳香
醇 、 a一松油醇以及成分不明的半菇烯化合
物。 根据这一性质 , 我们采用半微量真空蒸
馏法分离。
蒸馏 时 , 收 集 1 . 6 又 l o s p a , 12 3℃ 馏
分 。 结果如下 :
表 5 丁香 罗勒油的蒸馏 _
281466
编号!投料量 {温 度 }时 伺
l (克 ) } ( ℃ ) }(分钟 )
产 率 现象
ō匕.合尸口né甘八曰44亡口`J工n2 0 0
2 0 0
2 0 0
3 0 0
3 0 0
3 0 0
沸腾
沸腾
沸腾
沸腾
沸腾
沸腾
( % )
1
_
5 0 无色 油状
` · 80 一液体 沉底
1
。
9 0 一
2
.
0 0
2
.
0 3
一
1
.
0 7 {
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1 …2 0 · 0 1 ` 3 · 6 6 …“ 8 · 3 }尤色佃状“ } “ 。 · 。 … ’ 3 · 9 。 …6 9 · 5 -“ …“ 。 · o … ’ 3 · 8 9 一6 9 · 2 一
4 …“ 0 · 。 … ’ 4 · 。 6 1 7 0 · 3 …
5 …2 0 · O ” 3 · 9 4 一6 9 · 7 ’“
1
2 。 · 。 … ` 4 · 。 2 一7。 · ’ l
目ó
2B46
表 6 丁香罗勒油的测定
表 3 植物丁香 罗勒 (花梗 ) ’的蒸馏 编号
编号投料量温 度 时 间出油量产 率 现象
(克 ) ( ℃ ) (分钟 ) (克 ) l ( % )
1 2 0 0 沸腾 4 5 一3 . 。 : 1 . 5 。
2 2 0 0 沸腾 4 5 1 3 。 8 1 。 9 0
3 2 0 0 沸腾 4 5 { 3 。 9 1 1 。 9 5
4 3 0 0 沸腾 5 0 1 6 · o 一2 · 0 0
5 3 0 0 腾沸 5 0 6 。 1 2 。 0 3
0 3 0 0 沸腾 5 0 1 6
· 。 一’ · 。。
颜色
浅黄
浅黄
浅黄
浅黄
浅黄
沸点 `℃ ) {比重 `d )
2 5 3
.
0 一1 . 0 4 2 。
2 5 2
.
9 一 1 . 0 4 0 1
2 5 2
。
5 1
_
0 4 3 0
2 5 3
.
0 1
’
1
.
0 3 8 5
2 5 2
。
6 一 1 。 0 3 9 7
))悲守一` · 5 4 5
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5 4 0
一 l 。 5 4 1
1
。
5 3 8
1
。
5 3 9
,12345
表 4 植物丁香 罗勒 ( 花 、 花
梗 、 叶 ) 的蒸馏
ù工n八éó。U宁JOù口化l , .OdQ曰ē日nUI产匡门编号投料量 }温 度 }时 间一出油量(克 ) 1 (克 ) 1(分钟 ) } (克 ) 现象
无色油状
液体沉底,且J.ln乙O自O
3
。
4
3
。
8
3
。
9
6
。
0
6
。
1
6
。
3
四 、 问题讨论
1
. 试验结果表明 , 用广西引种的植物丁
香罗勒提取丁香罗勒油 , 其产率比苏联 ( 0 . 2
~ 0
.
4多 ) 高得多 , 苏联在含量低情 况 下仍
能生产 , 我区的丁香罗勒油更有并发价值 。
2
. 试验结果表明 , 丁香酚是丁香罗勒油
主要 成份 , 含量 70 拓左右 , 这和各国文献报
导数据相接近 , 从而说明广西的植物丁香罗
勒油作为香料或应用子医药方面 是 有 价值
的 ; 单离丁香酚 , 制取异丁香酚或合成香兰
素也是可行的。
3
. 用直接加热水蒸汽蒸馏法提取丁香罗
勒油 , 工艺过程简单 , t技术性要求不很高 :
(下转4 6页 )
4502 0 0
2 0 0
2 0 0
3 0 0
3 0 0
3 0 0
沸腾
沸腾
沸腾
沸腾
沸腾
沸腾
281546
注 : 丁香罗勒油经贮藏后变为淡黄 -一黄色
4 6 广 茜 化 士 x og o年第4 期
总 a 、 总 日比活度如表 4 所示 。
表中 , 除井水总 日外 , 各种水样总 a 、
总 p 比活度与 1 9 8 3一 19 84 年全区调查时用蒸
发法测定的相应水体总 a , 总 日比活度 。 ’ “ ,
经统计差异无显著牲。 其中 , 井水总 日比活
度与全区调查均值不一致 。 是由于送检样品
与全区调查总体有一定区别 , 但其总比活度
仍在全区调查值范围之 内。 总 a 比活度高低
趋势为井水> 泉水> 河水> 自来水 ; 总 日比
活度为井水 > 泉水 > 自来水 ) 河水 。 这一规
律也与 19 8 3一 1 9 8 4年全区调查结果一致 。
七、 结 沦
采用氢氧化铁一四苯硼钠沉淀法测定水
对含碱金 属 、 碱土金属量大的水样尚可提高
分析灵敏度 , 且易制样 , 不易吸潮 。 对各种
水都有较好的适应性 。 所以 , 具有一定的 应
用价值 。
参加工作还有覃家光 、 黄金庭 、 苏石 。
参考文献
〔幻 《 环 境 放射性监测方法 》 编写组 。 环境
放射性监测方法 。 北京: 原子能出版社 1 9 7 7
〔 2〕 陆 有 荣等。 广西环境样品 总 a 、 总 p和
4 OK 水平 。 中华放射医学与防护杂 志 1 9 9 0 , 1 0 ( 1 )
5 4
。
〔 3〕 杨 刚 等 。 广西环境天然放射性核素含量
水平及所致居民内照射剂量 、 中华放射医 学与防护
杂志 1 9 5 5 . 5 (增刊 ) : 1 2 4 。样中总 认 、
表 4
总 日比活度 , 其放化回收率高 ,
1 9 8 一 1 989 年用本法检测各种水体的放射性活度水平 ( x 1 0一 “ B q / L )
}
~一一 . ~ . 日- ~— ~ — — — — - — —一} } { 总 。 一 日水源名称 样本数 { 总范 围 }_ _ _ 总 J平均值 范 围 1074267八Ul-1斤叮乎`曰`U工廿``南宁市自来水柳州市自来水北海市自来水桂林市 自来水玉林市 (地 ) 自来水艺 x i
河水
井水
泉水
…` 3…< :…3
…二 :
0 0一 8 。 9 0 2 。 5 5士 1。 6 8
0 0一 8 。 4 0 3 。 5 6 士 2 。 0 5
一
4一 7 4 。 4 · 5 0 。 9 3 士 3 4 。 4 4
0 0一 1 8 。 0 10 。 5 0 土 1 0 。 6 1
6 0一 5 。 1 2 1 9 。 0 3 士 2 7 。 8 6
0 0一 7 4 。 4 1 7 。 3 1土 1 9 。 9 2
0 0一 13 。 0 3 。 6 2 士 3 。 4 0
0 0一 2 4 6 . 2 2 4 . 8 5 士 6 0 。自7
一
0 0一 3 。 1 5 2 1 。 9 0 士 5 2 。 8 2
。
9一 6 。 4
.
2一 4 。 6
.
7一 3 3 。
平均值
3
。
3 6士 1 。
2
。
2 2 士 0 。
1 0 1 8
< 3
一
< 2
。
一< .2
< 3
4
。
0 0一 7 。 0 0
4
。
1 0一 5 。 4
( 2
。
2一 3 3 。 1 0
1
。
0 0一 5 。 6
< 3
。
0 0一 1 7 。 9 0
< 1
。
0 0一 3 5 . 6
。
7 7 士 1 3
。
5 0 士 2 。
4
。
6士 O 。
。
8 9 士 6 。
。
0 0 土 l 。
。
0 8 士 8 。
。
8 8 士 7 。
5233239418
(上接 3 3页 )
适合于发展地方小型企业生产 。
4
. 植物丁香罗勒未成熟期产油率低 , 中
秋节前后采样蒸馏 , 产油率提高 。
参 考 文 献
〔 1 〕 香料化学 〔苏〕 N · H勃拉图 斯 (中译
本 ) 轻工业出版社 1 9 84
〔 2 〕 精油手册 〔苏〕 C . 1 库斯托娃 (中译本 )
轻工业出版社 1 9 8 4
〔 2 〕 孙汉董 (中国香料植物资源 ) 香料香精
化妆品 1 9 5 3 3 期
〔 4 〕 G u p t a M C h e m I n d ( I o n d o n ) ( 5 ) ’
1 6 2~ 1 6 3 1 9 8 7
〔 6 〕 P e r f u n l C o s m e t i e s a n d S o a p s
vo 1 1 1 1 〔英〕 W . A . p o u e五e s C h a p m a o n
a n d H a l l L o n d o n 1 9 7 4
〔 6 〕 F l a v o r T e h n o l o g y一 p r o f i l e s p r -
o d u e t s A p p t i e a t i o n H e n r y B
.
H e a t h A V i
P u h l i s h i n g C o m p e n y I n e 1 0 7 7