全 文 ：第 4 0 卷 第 10 期
l 仁`8 2 年 1 0 少育
化 学 学 报 V o l 4 0 , 1 0 . 1 0
A (江 A C H IM I C A S工N I C A 次 t . , 1 9 82
苦玄参化学成分 的研究
V
. 苦玄参昔元 V 和 V l 的结构
甘立宪 毛国清 伍文超 周维善签
(中国科学院上海有机化学研究所 )
木文报道苦玄参提取物中的抗肿瘤活性部分 ,经酸水解后又分得两不新四环三菇菩无 , 苦
玄参普元 (户吐 e1 t a1’ r韶ge ul n) V 和 V工. 根据其 U V , I H N M R , 1℃ N M R , M S 数据以及化学
反应 , 证明苦玄参普元 V 和 V l 分别具有 5 和 8 的结构 , 6 的结构经苦玄参普元 工(1) 的双乙酸
酷刀 、 氧化成 6 而加以确证 .
前 已报道了苦玄参 ( .八` : 衍 fe Z一云二佑。 L o -ur , 氏 r o p h ul ar iaoe ae )提取物中的抗肿瘤活
性部分苦玄参昔元 I ( P i o fe l t a r r a e g e o i o l , 1 ) , 11 ( 2 ) , 1 11 (3 ) 和 I V ( 4 )的结构〔1一 8 , . 本文
报道从同一活性部分中分出的另两个新的四环三菇化合物 V (5) 和 V工( 8) 的结构 .
5 的分子式为 仇。 H 4 ,饥 , 工R 有经基 、 拨基和与拨基共扼的双键吸收峰 . U V 吸收峰
为 肠 Z n m o一C一C一0 . 土H N M R 有八个甲基峰 , 在 占5 . 43 和 6 . 19 处有两个三 取代烯
氢信号 , 主吧 N M R (表 劝比 1 少一个 C H , 而多一个拨基碳原子 ( 8 1 9 . 5) 信号 . 在 M S 中
出现 (M 十一 sC H o O , ) (M 十一认 H二仇一H妇 ) 和 (M + 一仇 , H 3 1O’ 十 H )的离子峰 . 把它与 1
的谱学数据山逐个进行对照 , 断定 石具有和 1 完全相同的边链 , 母核比 1 多一个氧官能团
和少两个氢原子 。
,、入太广ù ,
一乡é
On
洛\` 、、 ,IJ
耳、 砂扭从一、
O
,
a几厂卜卫正.王
弓李
R 3一H 8 场一 什
?一升3一且
9 五 1一R :一 R一户
眼氏厂、 、ùR1`
3 R l一
\ H
,
O A C
/ (少H场一反 _ _
、比
R 3一O H
4 R l R
。
\ 氏
O A C
’
R Z
/ O H一 (
_ _
R :一 H
\ 且 ,
7 R犷
/ 礼JA c
H
, \ H
,\ 斌 R 3一H
二9卜土贪 6 月 2 日收到 .
奋 通讯联系人 ,
0 1期 苦玄参化学成分的研究V ·
.凡 ~A 。 , 凡~ A 。
根据 6 的 1吧 NM R 比 1 多一个拨基碳原子的信号 , 并比较了 1与 肠在 IH N M R 中的
烯氢信号 , 发现 1 的 8 5 . 75 在石中为 6 . 19 , 估计 石中新增加的拨基官能团可能在 氏 烯
氢邻近 , 从而引起 8 5 . 75 信号向低场位移 , 同时偶合裂分简化为双重峰 . 而且 6 中占6 . 19
信号与葫芦苦素类 o( uon ib 俪 isn )化合物中含有 矛 双键及 7一酮基的华烯氢信号相同叹因此推定苦玄参昔元 V 系 1 的 7一拨基化合物 反
表 1 苦玄参普元 I (1) ’ 和 V (6 ) . , 的18 C N洲R化学位移
[ T h e hO
e m i o a l hs i九 o f 1 3C N M R s ep Catr o f p io fe l t a r r ae g e n i n l ( ( 1) a n d V (5)
峰 型 占( p P田 )
}群髯跟 蜂 型( P 朗脸 们习沈加 r n 、 }“ 1 ca r D o n “ 石 o m , ( P e a k aP t et r n )1 5 1 } s
1 t 3 0
.
2 3 7 5 … 1 6 d 71 . 0 7 0 . 9
2 t 24
.
7 2 9
.
9 … 1 7 d 5 8 。 l 5 8 . 1
3 d 7 6
.
5 7 5
.
5 一 “ 0 8 9 1 . 2 9 0 . 7
4 吕 4
.
8 必 7 一 2 2 8 2 08 . 8 2 0 7 . 6
5 8 1 4 2
.
3 1 68
.
0
一
d 10 0
.
5 1 0 0
.
5
6 d 1 18
.
5 1 24
.
3 2 3 S 1 9 8
.
4 1 9 7
.
7
7 t 21
.
5 s
,
1 9 9
.
8 2 4 d 3 0
.
0 30
。
4
8 d 3 5
.
0 拐 . 4 25
9 日 47
.
5 5 7
.
9
1 0 d 42
.
6 43
.
8 O H a q 触 . 0 24 . 1
1 1 8 2 1 4
.
0 2 1 0
.
5 q 2 3
.
5 2 4
。
0
1 2 t 48
.
2 47
.
4 q 21
.
2 2 1
。
8
1 3 B 48
.
5 48
.
7 q 19
.
7 2 1
。
3
1 4 . 5 0
.
5 50
.
1 q 19
.
5 20
.
0
1 5 t 红 . 9 37 . 5 q 1 9 . 2 1 9 . 6
q 18
.
9 19
。
3
q 1 8
.
5 1 9
.
2
.
v ar ia n 万I 护10 型仪 , 25 · ZM压 , 。 DC al 为溶剂 , T M s 为内标 .
” V ar i幼 , 名 1护以沁 型仪 , 50 .生M H么 , 。卫C l : 为溶剂 , T M S 为内标 .
6 的乙酞化物 6 与 1 的乙酞化物 7 经铬配一醋酸氧化所得之 7一拨基化合物系同一物 ,
故进一步证明它的结构 .
据报道 石的结构中 U V 在 2 4 2 ( 3 .邓 )即和 2 6 0 (4 . 0) ln 山应有吸收峰
. 我 们只 得到
2 5 2 n m 一个吸收峰 , 但吸收强度为 4 . 23 , 这可能是 由于两个吸收峰相距较近 , 产生重叠
所致 .
8 的分子式为 。 8 0H “ O。 , U V 的烯酮吸收峰为 2 6 1 n m . BI 表明有径基 、 淡基和与淡
油减毅鳍鬓囊鬓经
化 学 学 报4 0卷
基共扼的双键 .I H NM R除在 占 0.8 7~ 1.3 9处有八个甲基外 , 还在 占3 . 60 和 4 . 06 处出
现三个经基同碳质子信号 , 并在 占5 . 45 和 5 . 7 2 处出现两个三取代烯氢信号 . 在 M S 中出
现 (M + ) , (M + 一几O ) , ( M +一 ZH , 0 ) , (M +一 C s H 。场 )及 (M +一 0 , , H 3 a仇 + H )等离子峰 .
根据上述数据可以推定 8 具有和 1 相同的边链 , 仅母核比 1 多一个经基官能团 .
8 在室温用醋醉一毗吮处理得三 乙酞化合物 9 . 工R 表明无经基吸收峰 , M S 显示 M 十 一
A o O H )
,
(M
+ 一 2 又 A oO H )
,
(M
+ 一 3 x A o H )
,
(M
+ 一 C s H , 10 , )和 (M + 一 C , s H a oO : + H )等
离子峰 . I H N M R 在肚 . 87 , 1 . 92 , 2 . 0 处出现三个 乙酞基甲基信号 , 由此可以推定 8 的
母核上的三个经基都是仲经基 .
在 8 的 I H N M R 中 , 虽然无 1 和其它苦玄参昔元中 8 3 . 25 的 3 a 一经基的同碳质子信
号 , 但在较低场的 占3 . 60 处出现另两个经基同碳质子信号 . 这两个经基同碳质子 乙酞化
后分别向低场位移至 a 4 .肚 和 4 . 96 〔A B X Y 型 ( 2一 H , -3 H , l -a H 和 1月一H )的 AB 部分 ,
X Y 部分在较高场与其他质子重叠 ] . 从 王H N M R 双照射也确证 9 中存在此 A B X Y 型 .
由于 王O一H 是 a 构型的竖键氢山 , 所以根据这个 A B X Y 型的偶合常数可以推定 9 中的 2 -
H 和 3一H 分别应为 “ 和月构型 . 在类似的含有 2 , 3一邻二经基的葫芦苦素类化合物中 ,
当经基被 乙酞化后也存在同样的 A丑X Y 型 , 其 A丑部分的化学位移和偶合常数与我们所
观察到的实验结果一致〔幻 .
8 在过量的 J o n 朋 氧化剂存在下氧化 , 得到在 人环 2 , 3 位开环的双酸化合物 10 , 证
明 8 存在 2 , 3 冲都二经基 .
实 习入妞 Z
熔点用毛细管法测定 , 温度均未校正 . U V 用上海分析仪器厂 751 型分光光度计测
定 , 乙醇为溶剂 (有 专 者 以 0 . 01 N N a O H 一 7 0多 几H必 H 为溶剂 ) , 括号内值为 109 , . m
用 Z e j班卜 J e n a S p e o r d 75一 I R 型仪测定 , 石蜡油研磨 . 工H N M R 用 V ar i a n X L 一 2 0 型仪
测定 , C D 0 1: 为溶剂 , T M S 为内标 , 8 值单位 p Pm , J 值为 ZH
.
M S 用 iF 。川 g a 。 一 4 0 2 1 型仪
测定 . 薄层层析展开剂为 1 : 1 氯仿一乙醋 乙酸 , 显色剂为 3外 香兰素 乙醇溶液 .
苦玄参昔元V ( 5 ) ’ 〔,」
m
.
p
.
2 9 3 ~ 2 9 4
O
C
, 「a 〕智+ 1 5 3 . 6 “ (0 . 0 . 2 8 , M e O H ) .
U V
: 2 5 2 ( 4
.
2 3 、 , (C一G - 0一O )-mn
.
I B
:
3 4 2 0 (O H )
,
1 68 5
,
1 6 7 0
,
1 6 4() (G ~ O )
,
1 57 0
,
1 6 0 5 ( e 一C ) om 一 1
.
i
H N M R 占值 : 0 . 8 9 ( 3 H , , , 1-8 CH 3 ) , 1 . 0 4侈H , s , 1 9一0 H 3 ) , 1 . 1 9 ( 3 H , , , 2 8一CH a ) ,
1
.
2 7 ( 6H
,
d
,
J 一 7 , 2 6 , 2 7 e C H日) , 1
.
2 9 ( 3 H
,
,
,
2 9一OH s )
,
1
.
3 7 ( 3H
, 氏 3 0一CH 3 ) , 1 . 3 9
( 3H
,
s
,
2 1一C H 。 )
,
2
.
4 2 ( I H
, 。 , 8月一H ) , 2 .良 ( I H , d , J 一 8 , 1 7 a 一 H ) , 2 . 5 9 (i H , d , J 一
1 5
,
1 2 a 一 H )
,
2
.
7 5 ( I H
,
m
,
2 5一H )
,
3
.
1 6 ( I H
,
d
,
J ~ 1 5
,
1 2刀一H ) , 3 . 3 9 (i H , d d , J 一
4
,
1 1
,
3口一H ) , 4 . 0 5 ( I H , 七, J ~ 8 , 1 6月- H ) , 5 . 4 3 ( I H , s , 2 3- H ) , 6 . 1 9 ( I H , d , J 。。 , : 。 一 a
一 2 , -6 H )
.
. 广西植物研究所成桂仁 , 金睁兰参加苦玄参普元 V 和 vI 的分离工作 .
10 期 苦玄参化学成分的研究 v.
M S 。 / , : 4 98 (M + ) , 483 (M + 一 C l : ) , 465 (M + 一 C H 3一 H刃 ) , 拐 5 (M + 一 o a H 7) , 437
(M
+ 一仇H ,一玩 o) , 4 2 7 (M + 一 .o H s O + H ) , 35 9 (M + 一 os H u O , ) , 3 4土(M +氏R n O , 一 H动 ,
18 创M + 一 q 7 H , 4O’ 一 H , O十 H ) , 140 (M 十一仇 , H 3众十 H ) , 1 2手 (M + 一侮直似仇一 OH , +
H )
,
71 (M
+ 一蝙H , 氏一 H ) , 43 (M + 一伪7 H邵饥 ) .
石的乙酞化物 6
4 m g 肠溶于 0 ` s m L 毗咤 , 加 o . 6 m L 醋醉 , 室温放置 2 4 小时 ,倒入冰水中放置过夜 ·
滤出的固体 , 用水洗至中性 , 干燥 , 用 甲醇沐结晶 , 得 4 5 .宁m g 无色针晶 , m . .P 20 9 ~
21 o0 C
, 巨〕秒十 1 1 8 . 8 “ (。 . 0 . 32 , M e 0 H ) .
U V
:
2 4 9 ( 4
.
1 8 )
,
(G一O一 C一O ) n m .
IR
:
1 73 0 (OC O R )
,
1 6 9 6
,
1 6 6 0
,
1 6 40 (G 一0 ) , 158 0 (O一习 ) o m 一 1 .
I H N M R a 值 : 0 . 9 9 (3 H , s , 1 8一C H a ) , 1 . 1 0 ( 3H , 。 , 1 9一C H a ) , 1 . 1 4 ( 3 H , 日 , 2 8 -
C H a )
,
1
.
2 3 ( 6 H
,
d
,
J ~ 7
,
2 6
,
2 7一 CH a )
,
1
.
2 3 (3 H
,
,
,
2 9 e C宜 , ) , 1 . 2 7 (3宜 , 日 , 3 0一BH ) ,
1
.
3 9 (3H
,
.8 2 1一C H a )
,
1
.
9() ( 3 .H
s
,
A oO )
,
2
.
0 9 ( 3H
,
, , A OO )
,
2
.
4 8 ( I H
,
,
,
8月-
H )
,
2
.
6 8 ( I H
,
d
,
J ~ 1 5
,
1 2-a H )
,
2
.
74 ( I H
,
d
,
J ~ 8
,
1 7-a H )
,
2
.
76 ( I H
,
m
,
2卜H ) ,
3
.
1 9 ( IH
,
d
,
J ~ 1 5
,
1 2月- H ) , 4 、 6 3 ( I H , d , J 一 4 . 1 1 , 3月一 ) , 4 . 9 2 ( 1瓦 t , J = 8 ,
1 6月- H ) , 6 . 3 0 ( I H , , , 2 3 se H ) , 6 . 1 9 ( 1玩 d , 几 . 加一 2 , 6- H ) .
M S 可 : : 5韵 (M + ) , 5 3 9 (M + 一 C a H 7 ) , 5 2 2 (M + 一 A创OH ) , 4 3 (M + 一氏H o o 习, 38 3
( M
十一 sC H刃 , 一 A o O宜 ) , 盯3 (M + 一 O场H , O: 一 A侧OH一 H ) , 1 8 , (M+ 一 殊 H o O。 一
AO H+ H )
,
1 4 0 (M
+ 一 C二H :八 + H ) , 拐 (M + 一 C o i H a o o s ) .
7 的氟化物 6
20 m g ( 0
.
2 m m ol )三氧化铬溶于 1 . 3功 L 9 0外的醋酸中 , 加入 28 m g (0 . 05 nI m ol )艺
振摇使溶 . 室温放置 64 小时 , 加入适量 甲醇破坏过量的氧化剂 , 然后倒入 50 也 L 冰水中 ,
立即有白色固体析出 . 用 乙酸乙醋提取 , 提取液用水洗至中性 , 千燥 , 除去溶剂后以甲醇-
水结晶 (活性碳脱色) , 得 2 m g 无色针晶 , m . p . 2 10 ~ 21 0, 与石的 乙酸化物 6混熔不
降 , a[] 护十 96 . 90 o( . .0 325 , eM 0 H ) · 几 -
U V : 24 9 ( 4
.
1 7 )
,
(C一 0一O一O )mn
.
班 , ` H N M R 和 M s 与 肠的乙酞化物 6完全一致 .
苦玄参昔元 V l (8 ) 〔幻
m
.
P
.
2 6 6 ~ 2 6 9 oC
,
a[] 护+ 1 0 8
.
3
“
( 0
.
0
.
3
, 从。O H ) .
U V
: 2 6 1 ( 4
.
1 4 )
,
(C一习一习~ 习 ) ,
.
IR
:
35扔 , 8 4 0 (O H ) , 1 6 8 0 (C七二o ) , 1 580 ( C~ 刃 ) 。 m一 1 .
I H N M R S值 , 0 . 8 7 ( S H , , , , 1 8 e CH a ) , 0 . 9 1 ( 3H , s , 1 9刀且 s ) , 1 .昨 (3 R , g , 2 8-
C H
3
)
,
1
.
1 6 (3 H
,
s
,
2 9刃H a ) , 1 . 2 2 (6 H , d , J ~ 7 , 2 6 , 2卜OH 。) , 1 . 2 7 ( 3R , , , 3 0一 C3H ) ,
1
.
3 9 (3 H
,
,
,
2 1一 CH s )
,
1
.
7 2 ( 3H
,
5, 3 火 O H )
,
2
.
51 ( I H
,
d
,
J 一 1氏 1 2 a e且 ) , 2 .花 ( I H ,
m
,
25一H )
, 2
.
8 6 ( I H
,
d
,
J 一 8 , 17 , H ) , 3
.
19 ( I H
,
d, J一 1 5, 1 2月卫) , 3 . 60 ( 2宜 , m ,
8尽一 H 和 Z a e H ) , 4 . 0 6 ( I H , 七, J ~ 8 , 1 6尽一H ) , 5 . 4 5 ( I H , s , 2 3 - H ) , 6 . 72 ( I H , m , 6 -
H )
.
M S呵 : : 动0 . 8 2 3 9 (M + ) , 48 2 (M + 一几O ) , 4 6 7 (M + 一且 , O一 C H云) , 46 4 (M + 一 ZH , O ) ,
化 学 学 报 4 0 卷
4 3 9 ( M
+一 C sH : 一 H , O ) , 3 6 1 (M + 一 o s H :夕 , ) , 2 9 1 (M + 一 0 妞H加O : 一 H ) , 1 9 1 (M + 一 0 二
H洲O ` 一场O + H ) , 1 75 (M + 一 C i 7 H , 0 4一 H , O一 C H s ) , 1 4 0 . 0 8 2 7 ( M + 一伪 , H a aO 4 一卜H ) ,
1 2 5 (M
+ 一仇祖: ao ` 一 C H : + H ) , 4 3 (M + 一 C , 了H 3 7饥 ) .
8 的乙酞化物 9
10 m g s 溶于 o . 3 m L 无水毗吮 , 加入 0 . 3 m L 醋醉 , 50 0 左右放置 20 小时后按常法
处理 . 用甲醇一水结晶 , 得 8功g 无色固体 , m . p : 1 2 ~ 1 2犷 C , 巨〕智+ 89 . 60 恤. 0 . 2先
M
e OH )
.
U灭丫: 2 6 1 ( 4 . 2 9 ) , ( 0 一C一 C一 O ) n m .
I R
: 17 3 0 o C O O R )
,
1 6 9 0 (O
二
~ O )
,
1 5 9 0 (C一刃 ) .
注
H N M R 占值 : 0 . 8 (3 H , s , 18一CH a ) , 0 . 9 6 (3 H , s , 1 9一H s ) , 1 . 0 2 (3 H , , , 2 8一CH 3、 ,
1
.
1 6 ( 3 H
,
,
,
2 9一H 3 ) , 1 . 1 8 (6 H , d , J = 7 , 2 6 , 2 7 es 0 H a ) , 1 . 1 9 ( 3 H , 。, 3 0刃H a ) , 1 . 3 3
( 3H
,
s
,
2 1一C H a )
,
1
.
8 7 ( 3H
, 。 , A e O )
,
1
.
9 2 ( 3 H
, 。 , A o O )
,
2
.
0 0 ( 3H
, , , A o O )
,
2
.
5 2
( I H
,
d
,
J ~ 15
,
12
a 一
H )
,
2
.
67 ( I H
,
m
,
2字 H ) , 2 . 73 ( I H , d , J 一 8 , 1 7a e H ) , 3 . 1 3 ( I H ,
d
,
J ~ 1 5
,
1 2月一H ) , 4 . 6 1 ( I H , d , J s 。一 a , 、 一。 = 10 . 4 , 3尽一H ) , 4 . 8 3 ( I H , t , J 一 8 , 1 6尽-
H )
,
4
.
96 ( I H
, 记 , J 、 一。 , 3。一 a 一 1 0 . 4 , J 、 一 。 , : a一。 一 1 0 . 4 , J ,卜 H , : a 一 H ~ 4 . 0 , Za 一H ) , 5 . 2 3
( I H
, s , 2 3一H )
,
5
.
6 8 ( I H
,
m
,
6一H )
.
M S 。 / : : 6 27 (M + + H ) , 6 8 3 (M + 一 aC H 7 ) , 5 6 6 (M + 一 A o ) , 5 5 1 (M + 一 A oO H 一 C H a ) ,
5() 6 (M
+ 一 ZA o O H ) , 4 9 1 (M + 一 ZA 创O H 一 O H s ) , 48 7 (M + 一 Os H i i O , ) , 4 6 (M + 一 3A o O H ) ,
4 3 1 (M
+ 一 3A e O H 一 OH s ) , 3 75 (M + 一 q o H , 40 ; 一如 O H + H ) , 2 9 1 ( M + 一 C , 。 H , a o 。 一 H ) ,
17 1 (M
十 一 C 、 H 邹O 。一 2如O H 一功 , 1 40 ( M 十 一 0 加H 3 0 0 7 + H ) .
8 的饭化物 10
1 5 m g s 溶于 2 m L丙酮 , 在冰水冷却下滴加 0 . s m L 用丙酮稀释的 J o n e , 氧化剂 (0 . 1
m L 稀释至 2 . l m L ) , 1 小时后用薄层层析检查 , tR 值与 8 一致 , 又补加 0 . 2 m L 氧化剂 ,
半小时后再用薄层层析检查 , 反应混合物产生多个荧光斑点 , 且对香兰素 乙醇溶液不易显
色 , 立即滴加异丙醇破坏过量的氧化剂 , 加水 . 减压抽去丙酮 , 滤出的固体经丙酮一石油醚
多次重结晶后得 1 . 7m g 无色粒状固体 , m . p份50 ~ 25 1o C , 〔司智+ 3 8 . 5 “ o( . 0 . 13 , M e O H ) .
U V
: 2 6 1 (4
.
2 2 )
,
( C一C一e ~ O ) n m . U V : 2 3 8 ( 4 . 3 2 ) , 2 9 8 (4 . 50 ) , 3 6 0 ( 3 . 9 5 )
n l l〕
。
I R
:
3 1 7 0 (O H )
,
1 7 3 0 (五元环酮 ) , 1 7 20 ( 0 0 O H ) , 1 6 9 0 (六元环酮 ) , 1 6 70 (C一0 一
C
= 二
O )
,
1 5 8 0 ( 0一C ) , 9 4 5 (O且 ) .
I
H N M R 占值 : 1 . 1 3 , 1 . 1 6 , 1 . 1 8 , 1 . 2 0 , 1 .舰 , 1 . 8 6 , 1 . 4 9 , 1 . 5 1 (2 4H , , , 8 x O H s ) ,
1
.
6 9 ( ZH
,
b
,
Z x CO OH )
,
2
.
6 3 ( 3 H
,
m
,
1a2 一 H
,
1 一 H 。 和 2 5 一 H 相互重叠 ) , 3 . 3 8 ( I H ,
,
,
1 7 a 一 H ) , 3
.
57 ( I H
,
d
,
J ~ 1 5
,
1 2月一 H ) , 3 . 8 5 ( I H , m , 1 一 H 。 ) , 5 . 5 2 ( I H , 。 , 2 3 一
H )
,
6
.
9 0 ( I H
,
m
,
6一H )
.
M S 。 / : : 5 2 8 (M + ) 51 0 (M + 一 H刃 ) , 4 9 5 (M + 一 H : O 一 CH 。 ) , 4 6 7 (M + 一 C 3H ; 一 H : O ) ,
4 5 1 (M
+ 一 C a H 7一 2 火 O R ) , 4 3 9 (M + 一 C a H : 一 H0 0 H )
,
3 9 5 (M
+ 一 0 4 H 70 , 一 H 0 0 0 H ) ,
补 用 K 。且er 显微熔点仪测定。
1 0 期 苦玄参化学成分的研究 V . 9 31
1朋 (M + 一 q 7且如仇一 H C O O且 + H ) , 1 5 1 (M 十一 q 7H朋认一 O’ H 7 O刃, 1 4 0 (M + 一几 7玩 305
+ H )
,
1
·
0 5 (M
+ 一O1 7 H , : O4 一 q 瓦 o ,一 H CO o H ) , 71 ( M + 一 C朋 H s a仇一 o H + H ) ,
“ , , ` , - · 冬 : · _本工作获国际科学基金 ( I n 七e rn a t i o n al F o u n d a 七i o n for oS i e n oe )的资助 ( I F S G r a n 七
N o
.
R 4 0)
, 特此致谢 .
参 考 文 献
{ 1 〕 成桂仁 , 金静兰 , 文永新 , 陈毓群 , 甘立宪 , 周维善 , 化学学报 40 , 73 7 (1 98 孙 .
〔 2] 甘立宪 , 伍文超 , 周维善 , 成桂仁 ,金静兰 , 化 李学报 翻 , 8 1 2 ( 19 82 ) .
〔 3 〕 甘立宪 , 周维善 , 成桂仁 , 金静兰 ,挂物 学报肠 , 59 (1 9 8 2 ) .
〔4] w . T . de K OC h , P . R . E sn iln , 胶 . B . N or ont , T时犷a 、 垃叭从 里沁“
.
30 9 (1 96 幻 .
〔 5 〕 B . T 习曲 e别山 e , G . 及 e r n o t五, G . 日刀吕士盛。 , 矛游名公 石裕城卯 J 朋 . 盯召, 19 8 (1 9叫 。
〔 6 〕 K . J . V a n l 拍 r M e r we , P . R . 习sn1 切 , K . P朗 h ler , J . C加仍 . 名“ . 42 75 (1 96 3 ) .
S T U D IE S O N T H E C O探打 IT U E N T S O F
尸万乙. 了A左尺通石 L O U R
V
.
T H E S T R U C T U R E O F P I C F E L T A R R A E G E N IN S V A N I ) V l
G人 N 玩次认N M人 o G u o 一盯N G W u WNE 一 c H人 O Z H o U 几刃叮班 一 s H A护
(B h
口” g h a ` 乃” “ 魏礴日 oj 贷和招初 C为帅臼介 g , 刁翻血m 如 吕翻泊” )
T h 。 s七r uo 加工 a l de ot r m纽 a t i o n o f 七w o m or e n e w 铂廿的 y ol 呈。 仕i t e r那加 。9 1了o n e , ,
p i oj 比l七ar ag
e n i创 V (6 ) a n d V 1( 8 ) , 加 o l a七e d fr o m an t i加 m o ur 红 aot ot n of P初 r衍 fel 一 t a , : ae
L o nr
e x七r a o t w朗 er OP 片 e d . O n t he b韶 15 o f 七h e仕 , p oe t r o以幻 P i o d a at (U V , I R ,玻 N M R ,
18 0 N M R a dn M日) an d hO e m iO以 r e ao t i o sn ,切 e 。七r u o七ur e of P i o fe l t a r aer g e n in V adn
V l w
e er as
i g n ed 朋 5 a dn s 姗p e时 i v e l y . T h e s七r uo tuer of 6 w朋 o er l a切d w i七h 七h a七
of p i oj er l七叨 a e ge n i n l ( 1 ) 七址。 n g h 切 e o h r o m io ao i d ox i d a七in n of 七h e d i ao e协七e 7 o f
o m OP
u n d 1 w h i c h y i e ld ed
a
rP od
a c七 日h o w n 旬 b e ide n t ioa l w i ht 恤 e d i aoe 七a七e 6 of
o m OP u n d 反
A o k n o w led 朗m e n t : W e a er g ar 七e fu l t o 川 e rn a t ion 缸 F皿 n d a t i o n for oS i e n oe for
ht
e if n a n o i吐 su p op r 七( I SF G r a n t N o
.
R 4 4 0 )
.