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草木犀有机酸类化合物的成分研究



全 文 :中 药 研究
草木犀有机酸类化合物的成分研究
潘建斌 1 ,廖时余 2 ,谌理波2 ,马锐 2 ,芦玮2 ,何明三 3
(1.湖北中医学院药学院 2006级硕士研究生 , 湖北 武汉 4300065;
2.湖北中医学院药学院 2005级本科学生 , 湖北 武汉 430065;
3.湖北中医学院药学院 , 湖北 武汉 430065)
  摘 要:目的 对草木犀的有机酸类化学成分进行研究。 方法 应用硅胶薄层层析和柱层析方法对化合物
进行分离 , 通过理化和波谱分析方法鉴定其结构。结果 从草木犀中得到 2个有机酸类化合物Ⅰ 、Ⅱ 。结论 该
植物含有阿魏酸及对羟基苯甲酸。
  关键词:草木犀;阿魏酸 ;对羟基苯甲酸
中图分类号:R284.2     文献标识码:A     文章编号:1000-0704(2009)07-0058-02
  草木犀是豆科(Leguminosae)草木犀属(Melilotus), 一年生
或二年生草本植物 [ 1] , 以全草入药 ,生于沙丘 、山坡 、草原 、海边 ,
分布于我国大部分省区 ,又名辟汉草 、省头草 、野苜蓿及铁扫把 ,
目前栽培的多为白花草木犀和黄花草木犀。黄花草木犀由于其
自身的生长优势和化学成分适宜 , 在中国被用作很好的香料原
料 [ 2] 。民间以叶 、花制成软膏 , 用作外用药 ,或煎服用于治疗浮
肿 、腹痛 、疟疾等证。对湖北产草木犀化学成分研究迄今国内尚
未见相关文献报道 , 对其抗炎活性成分的系统研究文献则更少 ,
笔者对湖北产草木犀进行了有机酸类化学成分的研究 , 从草木
犀中分离出 2个有机酸类化合物 , 报道如下。
1 仪器和材料
Finnigan-TRACEMS型质谱仪;VARIANINOVA600型核
磁共振仪;药材购自药材公司由湖北中医学院潘宏林老师鉴定
为 Melilotusoficinalis(L.)黄花草木犀;医用酒精由武汉轻工酒
精物业有限公司提供 , 其他所用试剂均为分析纯;柱色谱(100目
-120目)及薄层色谱用硅胶 G(青岛海洋化工有限公司);展开
剂:乙酸乙酯 -甲醇 -甲酸(10:1:0.1)[ 3] ;显色剂:5%FeCl3水
溶液。
2 提取分离
5kg草木犀干燥全草加入 10倍量 70%乙醇加热回流提取 3
次 , 每次提取 1h, 趁热滤过 , 合并 , 减压浓缩至无醇味 , 适量水稀
释 , 石油醚及乙醚萃取 ,乙醚部位以 5% NaHCO3液萃取 , 用 1%
HCl调 pH至中性的乙醚萃取 , 乙醚萃取液减压浓缩至流浸膏状
(40g), 取此浸膏用适量甲醇溶解 , 于硅胶 G薄层板上以展开剂
展开 , 显色剂显色 ,此浸膏呈现酚类化合物特征性斑点。
取上述经薄层色谱检识的乙醚部位浸膏 20g, 以 40mL甲醇
溶解 ,加硅胶 35g拌匀 , 水浴挥尽溶剂。取此样品上 300g硅胶柱
(700mm×40mm),以氯仿 -甲醇进行梯度洗脱分离。所得各流
分减压浓缩后 ,分别用展开剂进行硅胶薄层色谱检查 , 合并相同
流分 ,再经硅胶柱色谱及重结晶纯化精制 , 分别得到化合物Ⅰ和
化合物Ⅱ 。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ的理化性质为:白色棱晶(甲醇), TLC以展开剂展
开后 365nm紫外光下显紫色荧光 , 喷以 2%FeCl3 , 可见光下为蓝
紫色斑点 , m.p:170 -172℃, 分子式 C10H10O4(194.18)。 EI-
MSm/z:194(M+), 179(M+-CH3), 177(M+ -OH), 123(M+
-CH=CH-COOH), 153, 153, 142, 137, 124, 125, 109, 77;IRνKBrmax
cm-1:3437(-OH), 1689(C=O), 1666(C=C), 1601, 1516,
1466, 1326;1H-NMR(氘代丙酮)δ:3.91(3H, S, -OCH3), 6.39
(1H, d, J=15.8Hz, H-8), 7.59(1H, d, J=15.8Hz, H-7), 6.88
(1H, d, J=8Hz, H-5), 7.16(1H, dd, J=8Hz, 2Hz, H-6), 7.35
(1H, d, J=2Hz, H-2)。以上数据与图谱同文献 [ 4-6]报道的阿
魏酸(ferulicacid)数据图谱基本一致 ,故化合物Ⅰ 鉴定为阿魏酸
(ferulicacid)。
化合物Ⅱ的理化性质为:白色砂晶(氯仿), TLC以展开剂展
开后 365nm紫外光下显蓝色荧光 , 分子式 C7H6O3(138)。 EI-
MSm/z:138(M+), 120(M+ -OH), 94(M+ -COOH), 81, 74,
65;IRνmaxKBrcm-1:3500 ~ 3000(-COOH), 1687(C=O), 1585,
1281, 1154, 856(存在芳环邻二氢);1H-NMR(氘代丙酮)δ:
8.09(2H, J=8.4Hz, H-3、4), 7.15(2H, J=8.4Hz, H-2、5),两
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者为典型苯环对二取代 AA′BB′, 耦合体系。以上数据与图谱同
文献 [ 4-6]报道的对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzoicacid)数据图
谱基本一致 , 故化合物Ⅱ鉴定为对羟基苯甲酸(p-hydroxybenzo-
icacid)。
所得化合物经薄层色谱 、1H-NMR及 EI-MS等波谱测定
分析 , 化合物Ⅰ为阿魏酸(ferulicacid), 化合物 Ⅱ为对羟基苯甲
酸(p-hydroxybenzoicacid)。结构式如下:
参考文献:
[ 1]  江苏新医学院.中药大辞典 [ M] .上海:上海人民出版社:1977.
2519-2520.
[ 2]  陈连管.香料用草木犀及浸膏的开发利用研究 [ J] .北京日化 ,
1996, (1):20-23.
[ 3]  EgonStahl.Thin-layerChromatography, M.R.F.Ashworth.Second
Edition[ M] .NewYork:1969.689-690.
[ 4]  陈德昌.中药化学对照品工作手册 [ M] .北京:中国医药工业科
技出版社 , 2000.
[ 5]  从浦珠 , 苏克曼.分析化学手册(第二版)第九分册之质谱分析
[ M] .北京:化学工业出版社 , 2000.
[ 6]  于德泉 , 杨峻山.分析化学手册(第二版)第七分册之核磁共振波
谱分析 [ M].北京:化学工业出版社 , 2000.
(收稿日期:2009-04-10 编辑:郑晓屏)
膳用药材的品种与管理
杨红兵 ,石磊 ,詹亚华
(湖北中医学院药学院 , 湖北 武汉 430065)
  关键词:药膳;保健食品;膳用药材;品种;管理
中图分类号:R288     文献标识码:A     文章编号:1000-0704(2009)07-0059-02
  药膳是以药物(中药)和食物为原料 , 在中医药理论指导下 ,
经过烹饪加工制成的一种兼有药物功效和食品美味的特殊食
品 , 具有养生保健 、调养康复 、辅助治疗等作用 [ 1] 。
药膳所使用的中药(膳用药材)应符合 2002年 2月 28日
《卫生部关于进一步规范保健食品原料管理的通知》(卫法监发
〔2002〕51号)的规定。该《通知 》中公布的《既是食品又是药品
的物品名单》 、《可用于保健食品的物品名单 》和《保健食品禁用
物品名单》 ,为药膳(保健食品)的制作与使用提供了重要依据。
但有一些问题有待商榷。比如 ,藿香 、代代花 、蝮蛇等在现行药
典中没有收载;黑胡椒名称与药典名称(胡椒 , 包括黑胡椒与白
胡椒)不对应;菊苣的食用部位与药用部位以及栽培品与野生品
并不一致;甘草 、人参的使用限制不明确;石斛的备注(“需提供
可使用证明”)不便操作等等。笔者探讨了膳用药材品种的确定
与更新 、膳用药材的经营与管理等问题 , 为有关部门修订相关法
规时提供参考。
1 膳用药材品种的确定与更新
膳用药材品种有限 ,在确保食用安全的情况下 , 普通人群可
以在医师或药膳师的指导下 ,自行购买 、制备和使用。具体品种
由国家卫生行政部门确定和发布。入膳药材有如下几类:
(1)传统的药食两用之品。如丁香 、八角茴香 、小茴香 、山
药 、山楂 、乌梅 、白扁豆 、龙眼肉 、百合 、芡实 、花椒 、赤小豆 、昆布 、
大枣 、干姜 、枸杞子 、茯苓 、桑椹 、莲子 、高良姜 、菊花 、黑芝麻 、蜂
蜜 、薏苡仁等。这些物品可药可食 , 药性平和 , 长期食用安全
有益。
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