全 文 ：湖 北 农 业 科 学 2013 年
收稿日期：2013－01－10
基金项目：贵州省教育厅自然科学计划项目（2010085）；贵州省遵义市科技局项目（201111）
作者简介：黄 成（1969－），男，重庆万州人，讲师，博士，主要从事仪器分析、计算化学教学科研工作，（电话）023－68367446（电子信箱）
hls＠swu．edu．cn。
第 52卷第 11期
2013年 6 月
湖北农业科学
Hubei Agricultural Sciences
Vol． 52 No.11
Jun．，2013
三氟氯氰菊酯（Cyhalothrin）化学名称为 2，2－二
甲基－3－（2－氯－3，3，3－三氟－1－丙烯基） 环丙烷羧
酸－α－氰基－3－苯氧基苄酯。原药为米黄色无臭味固
体，不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、甲苯和二氯甲烷
等大多数有机溶剂。 三氟氯氰菊酯熔点为 49．2 ℃，
275 ℃时分解， 在 15～25 ℃条件下贮藏稳定性为 6
个月。 同其他菊酯类除虫杀虫剂相比，其化学结构
中增加了 3 个氟原子，使杀虫谱更广、药效迅速，具
有强烈的渗透作用，增强了耐雨水冲刷能力，因而
是国内外应用最广的农药种类之一。 三氟氯氰菊酯
是一种中等毒性、杀虫活性较高的拟除虫菊酯类杀
虫剂，其作用在于改变昆虫神经膜的通透性，使中
毒昆虫过度兴奋、麻痹而死，对昆虫以触杀和胃毒
作用为主，无内吸及熏蒸作用。 三氟氯氰菊酯可适
用于防治花生、大豆、棉花、果树、蔬菜的多种害虫。
国内外对三氟氯氰菊酯的研究主要集中在对其防
治虫害的效果或与其他农药混用的增效作用等方
面，也有对其残留分析的研究，如用气相色谱法检
测三氟氯氰菊酯在苹果 ［1，2］、猕猴桃 ［3］、菜用大豆 ［4］、
香蕉 ［5］、绞股蓝［6］中的残留，在蔬菜及土壤中的残留
动态也有研究 ［7－10］；曹爱华等 ［11］研究了三氟氯氰菊
酯在烟草、大豆和土壤中的残留；高智席等 ［12］用液
RP－HPLC法测定红毛丹中三氟氯氰菊酯的含量
黄 成 1，高智席 2，鲍荣浩 2
（1．西南大学化学化工学院，重庆 400715；2．遵义师范学院化学化工学院，贵州 遵义 563002）
摘要：建立了用反相高效液相色谱法测定红毛丹（Nephelium lappaceum L．）中三氟氯氰菊酯杀菌剂残留
量的方法。 色谱条件：Shim－pack VP－ODS（150 mm×4．6 mm，5 μm）色谱柱，甲醇 ∶水＝75∶25（V ／ V）为流动
相，等度洗脱，流速为 0．5 mL ／ min，检测波长 223 nm。 结果表明，三氟氯氰菊酯与杂质能较好的分离，三
氟氯氰菊酯在 0．068～7．201 μg ／ mL （R2＝0．999 8） 浓度范围内线性关系良好， 平均回收率为 97．85％～
100．42％，相对标准偏差为 2．43％～3．82％，检测限（S ／ N＝3）为 0．002 μg ／ mL。该方法灵敏度高、操作简便、结
果准确、重复性好，可用于红毛丹中三氟氯氰菊酯的测定。
关键词：反相高效液相色谱法；红毛丹（Nephelium lappaceum L．）；三氟氯氰菊酯
中图分类号：O657．7＋2 文献标识码：A 文章编号：0439－8114（2013）11－2650-03
Determination of the Cyhalothrin in Rambutan with Reversed－Phase High Performance
Liquid Chromatography
HUANG Cheng1，GAO Zhi－xi2，BAO Rong－hao2
（1．School of Chemistry and Chemical Engineering，Southwest University，Chongqing 400715，China；
2．School of Chemistry and Chemical Engineering，Zunyi Normal College，Zunyi 563002， Guizhou，China）
Abstract：To determinate the residual cyhalothrin in rambutan，a reversed－phase high performance liquid chromatograph（HPLC）
method was established． Cyhalothrin was analyzed using a RP－HPLC system equipped with Shim－pack VP－ODS column （150
mm×4．6 mm，5 μm）， MeOH∶H2O（75∶25，V ／ V） was used as the mobile phase at a flow rate of 0．5 mL ／ min． The isolated gra-
dient was detected at 223 nm． The results showed that the method had good linear relationship in the range of 0．068～7．201
μg ／ mL（R2＝0．999 8）． The average recoveries were 97．85％～100．42％ with RSD of 2．43％～3．82％． The detection limit was 0．002
μg ／ mL （S ／ N＝3）． This method is sensitive， convenient， accurate and reproducible for determining the residual cyhalothrin in
rambutan．
Key words：reversed－phase high performance liquid chromatography（RP－HPLC）； Nephelium lappaceum L．； cyhalothrin
DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2013.11.046
第 11 期
相色谱法测定羊肉组织中胺菊酯和三氟氯氰菊酯
残留量。 目前还没有用液相色谱测定植物中三氟氯
氰菊酯的残留，本研究运用反相高效液相色谱建立
了测定红毛丹（Nephelium lappaceum L.）中三氟氯
氰菊酯含量的方法。
1 材料与方法
1．1 仪器和试剂
Shimadzu LC－2010AT 型高效液相色谱仪，LC
solution 色谱工作站，CBM－20A 系统控制器，SPD－
M20A 二极管阵列检测器，SIL－20A 自动进样器（日
本岛津公司）；SY3200超声波清洗器（上海声源超声
波仪器设备有限公司）；电子天平（上海越平科学仪
器有限公司）；微孔过滤装置。
三氟氯氰菊酯标准品（含量≥99．8％，农业部环
境保护科研监测所），甲醇（分析纯，成都市科龙化
工试剂厂），二次蒸馏水。 所有溶液使用前均由 0．45
μm孔径的滤膜过滤。 红毛丹购于本地超市。
1．2 色谱条件
色谱柱：Shim－pack VP－ODS（150 mm ×4．6 mm，
5 μm）；流动相为甲醇 ∶水＝75∶25（V ／ V）；检测波长：
223 nm；流速：0．5 mL ／ min；柱温：室温 ；进样量 ：20
μL。
1．3 三氟氯氰菊酯标准溶液的配制
移取 5．0 mL 100 μg ／ mL 的三氟氯氰菊酯标准
溶液于 50 mL 容量瓶中， 用甲醇溶解并定容至刻
度，摇匀后配制得质量浓度为 10．000 μg ／ mL 三氟氯
氰菊酯储备液；取一定量储备液用甲醇分别稀释到
浓度为 8．192、2．048、0．512、0．128、0．032、0．008、0．002
μg ／ mL的 7种标准溶液。 保存于冰箱中（0～5 ℃）。
1．4 样品前处理
将施用过三氟氯氰菊酯的红毛丹样品，分别编
号并保存在冰箱里（0～5 ℃）。
取 10．000 0 g样品于研钵中， 加入 15 g 无水硫
酸钠混合均匀，再加入 10 mL 乙酸乙酯，组织捣碎，
转移至 250 mL 碘瓶中， 用 5 mL 乙酸乙酯冲洗研
钵，将洗液合并入碘瓶中。 超声振荡 10 min，过无水
硫酸钠层抽滤，用乙酸乙酯洗涤残渣两次，合并滤
液。 再在滤渣中加入 20 mL 乙酸乙酯，超声波提取
10 min，过无水硫酸钠层抽滤，合并滤液于碘瓶中。
于 30 ℃恒温箱中浓缩至干， 用 2 mL 甲醇溶解并通
过 0．45 μm滤膜过滤，待测。
2 结果与分析
2．1 检测波长的选择
利用二极管阵列检测器对以上配制好的三氟
氯氰菊酯标准溶液在 200～800 nm 范围内扫描，得
到三氟氯氰菊酯的紫外吸收光谱图（图 1）。 结果表
明，三氟氯氰菊酯在 204、223和 275 nm处均有较强
吸收， 色谱检测图显示吸收波长小于 210 nm时，吸
收干扰较大。 考虑到三氟氯氰菊酯基体干扰和灵敏
度等因素，测定了三氟氯氰菊酯与杂质在 223 nm 处
的分离效果（图 2B），样品中各杂质在该波长时对三
氟氯氰菊酯的测定无影响，且色谱峰形较好。 因此
选定检测波长为 223 nm。
2．2 流动相的选择
三氟氯氰菊酯不溶于水， 溶于大多数有机溶
剂。 为找到分离三氟氯氰菊酯的流动相最佳组成，
在波长、流速等测量条件一定的情况下，分别以甲
醇、乙醇、乙腈与水组成的二元体系进行样品的分
离试验，发现甲醇、水体系分离的灵敏度、峰形和分
离度最佳。 故选择甲醇－水体系，甲醇浓度在 80％以
上时，杂质峰与三氟氯氰菊酯峰发生重叠，甲醇浓
度在 60％～80％各峰均能很好的分离， 而其浓度在
60％以下时，各峰峰形变宽、检测灵敏度下降、分离
时间增大。 考虑到三氟氯氰菊酯的分析灵敏度和分
离时间，选择甲醇浓度为 75％，此时三氟氯氰菊酯
峰与杂质峰达到基线分离， 故选择甲醇∶水 （75∶25，
V ／ V）溶液为流动相。
2．3 流速的选择
在选定波长和流动相的条件下 ， 从 0．2～1．0
mL ／ min 的不同流速进行测定。 随流速增加各峰的
保留时间减少，流速在 0．4～0．6 mL ／ min 之间均能很
好分离，但流速在 0．4 mL ／ min 以下时，色谱峰逐渐
扩展，检测灵敏度下降。流速在 0．6 mL ／ min 以上时，
三氟氯氰菊酯峰与杂质峰重叠，分离度下降。 故选
择流速为 0．5 mL ／ min。
2．4 线性范围及检出限
根据上述确定的波长、流动相比例、流速，对三
氟氯氰菊酯标准样品进行由低浓度到高浓度进样
测定，绘制峰面积对浓度的标准曲线，经过线性回
2.50
2.25
2.00
1.75
1.50
1.25
1.00
0.75
0.50
0.25
0
-0.25
信
号
//m
AU
200.0 225.0 250.0 275.0 300.0 325.0 350.0 375.0
波长//nm
图 1 标准品三氟氯氰菊酯的紫外扫描图
黄 成等：RP－HPLC 法测定红毛丹中三氟氯氰菊酯的含量 2651
湖 北 农 业 科 学 2013 年
归， 得到其线性方程为 Y＝8．246×104X－5．691×102，
R2＝0．999 8。线性范围 0．068～7．201 μg ／ mL。方法的检
出限为 0．002 μg ／ mL。 三氟氯氰菊酯标样色谱图和
样品色谱图见图 2。
2．5 重复性试验
以红毛丹为样品按上述方法操作后，在所选条
件下进行测定。重复操作 7次，3种红毛丹中三氟氯
氰菊酯测定的 RSD分别为 2．18％、3．04％和 2．79％。
2．6 三氟氯氰菊酯的加标回收试验
在 3 种红毛丹中定量加入三氟氯氰菊酯标准
溶液，测定其回收率。 重复测定 3次，其平均回收率
为 97．85％～100．42％，相对标准偏差为 2．43％～3．82％
（表 1）。
2．7 实际样品测定
红毛丹液体样品按所确定的样品处理方法和
色谱条件进行三氟氯氰菊酯含量的测定，三氟氯氰
菊酯的含量为 0．120～0．360 μg ／ g。 如表 1所示。
3 小结与讨论
建立了红毛丹中残留三氟氯氰菊酯的 RP－
HPLC测定方法。 在所确定的样品分析条件下，红毛
丹中残留三氟氯氰菊酯平均回收率为 97．85％～
100．42％，相对标准偏差为 2．43％～3．82％，线性范围
0．068～7．201 μg ／ mL，方法的检出限为 0．002 μg ／ mL。
该方法简单快速，精密度和灵敏度较高，线性关系
良好，是一种检测红毛丹中三氟氯氰菊酯残留量的
有效方法。
参考文献：
［1］ 梁 俊，李海飞，刘 静．苹果中氯氟氰菊酯残留降解研究［J］．果
树学报，2008，25（5）：661－665．
［2］ 李海飞，梁 俊，赵政阳．苹果中三氟氯氰菊酯残留 GC－ECD 测
定［J］．西北农业学报，2006，15（5）：136－139．
［3］ 雷 林，周洪波，张 军，等．三氟氯氰菊酯在猕猴桃上的残留动
态研究［J］． 资源开发与市场， 2009，25（7）：592－593．
［4］ 郭建辉，张奇泓，杨淑娟，等．菜用大豆三氟氯氰菊酯残留动态研
究［J］．安全与环境学报， 2008， 8（5）： 1－4．
［5］ 郭建辉，杨淑娟，陈丽萍，等．敌敌畏、溴氰菊酯、三氟氯氰菊酯在
香蕉上的残留动态［J］．热带作物学报，2011，32（5）：951－955．
［6］ 李科明，覃伟权，李修炼，等．三氟氯氰菊酯在绞股蓝上的残留动
态研究［J］．中国农学通报， 2008，24（7）：81－84．
［7］ 黄智辉，王登飞，陈练洪，等．气相色谱法同时测定蔬菜中三氟氯
氰菊酯、氟氯氰菊酯、氟氰戊菊酯残留量［J］．食品科技，2009，
34（1）：264－266．
［8］ 郭 明，闫志顺，王瑞清，等．氟氯氰菊酯（功夫）在棉花和土壤中
残留动态研究［J］．农业环境科学学报，2003，22（1）：116－119．
［9］ 黄士忠，李治祥，凌联银．功夫在大豆及土壤中残留量的气相色
谱分析方法［J］．农业环境保护，1996，15（5）：225－227．
［10］ 杨周宁，杨仁斌，佘佳荣，等．高效氯氟氰菊酯在小白菜和土壤
中的残留动态研究［J］．现代农业科技，2011（1）：188－190．
［11］ 曹爱华，刘宝安，徐光军．“功夫”菊酯在烟草及土壤中的残留消
解趋势和安全使用研究［J］．烟草科技病虫害防治 ，1997（6）：
42－43．
［12］ 高智席，敖克厚，李 波，等．SPE－RP－HPLC 法测定羊肉组织中
胺菊酯和三氟氯氰菊酯残留量［J］．分析试验室，2012，31（5）：
116－119．
（责任编辑 胡西洲）
35
30
25
20
15
10
5
信
号
//m
A
0 2 4 6 8 10 12 14
保留时间//min
表 1 三氟氯氰菊酯在红毛丹中的添加回收率（n=3）
样品
1
2
3
本底值
μg/g
0.240
0.120
0.360
添加浓度
μg/g
5.0
1.0
0.2
5.0
1.0
0.2
5.0
1.0
0.2
测定值
μg/g
5.169
1.245
0.431
5.041
1.096
0.318
5.299
1.358
0.552
平均回收率
%
98.65
100.42
97.89
98.45
97.85
99.43
98.87
99.88
98.64
RSD
%
2.43
2.51
3.82
2.50
2.53
2.65
3.08
2.78
2.98
35
30
25
20
15
10
5
信
号
//m
A
0 2 4 6 8 10 12 14
保留时间//min
图 2 标准品（A）和红毛丹样品（B）色谱图
A
B
三氟氯氰菊酯
三氟氯氰菊酯
2652