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China Pharmaceuticals
2017年 1月 5日 第 26卷第 1期
Vol． 26，No． 1，January 5，2017
第一作者:白学莉(1972 －)，女，主管药师，研究方向为中药质量标准，(电话)0411 － 84211244(电子信箱)baixueli0411@ 163． com。
·实验研究· doi:10． 3969 / j． issn． 1006 － 4931． 2017． 01． 005
白蔹的化学成分研究
白学莉，单文静
(辽宁省大连市第五人民医院，辽宁 大连 116021)
摘要:目的研究中药白蔹的化学成分。方法 采用大孔吸附树脂、硅胶柱色谱、聚酰胺色谱、葡聚糖凝胶(sephadex LH － 20)柱色谱、十八
烷基硅烷键合硅胶(ODS)色谱等手段进行分离纯化，根据化合物的理化性质和波谱学等方法鉴定中药白蔹所含化学成分的结构。结果 从
白蔹植物的 70%乙醇提取物中分离得到 9 个化合物，分别鉴定为尿苷 ( uridine，1 )，腺苷 ( adenosine，2 )，阿魏酸 ( ferulic acid，3 )，原儿茶
酸 ( protocatechuate，4 )，没食子酸 ( gallic acid，5 )，大黄素 － 8 － O － β － D －吡喃葡萄糖苷(emodin － 8 － O － β － D － glucopyranoside，6 )，
咖啡酸 ( caffeic acid，7)，β －谷甾醇 ( β － sitosterol，8 )，7 β －羟基 － β －谷甾醇 (7 β － hydroxy － β － sitosterol，9 )。结论 化合物 4 和化合物 9
是从蛇葡萄属 ( Ampelopsis Michx． )植物中首次分离得到，化合物 1 ～ 3和化合物 7为首次从白蔹 Ampelopsis japonica ( Thunb． ) Makino植
物中分离得到。
关键词:白蔹;化学成分;成分分离;结构鉴定
中图分类号:Ｒ284． 1;Ｒ282． 71 文献标识码:A 文章编号:1006 － 4931 (2017 )01 － 0016 － 03
Study on the Constituents of Ampelopsis Japonica (Thunb． ) Makino
Bai Xueli， Shan Wenjing
( Dalian Fifth People s Hospital， Dalian， Liaoning， China 116021 )
Abstract: Objective To study the chemical constituents of the Ampelopsis japonica ( Thunb． ) Makino． Methods Separation and purifica-
tion were carried out by macroporous adsorption resin， silica gel column chromatography，polyamide chromatography，Sephadex LH － 20
column chromatography， octadecyl silane bonded silica gel (ODS ) chromatography． The physico － chemical properties and spectroscopic
methods were used to identify the structure of Ampelopsis japonica ( Thunb． ) Makino． Ｒesults 9 compounds were obtained from the
70% ethanol － water extracts of the Ampelopsis japonica ( Thunb． ) Makino． The structures were determined as Uridine (1 ) ，Adenosine (2 ) ，
Ferulic Acid (3 ) ， protocatechuate (4 ) ， gallic acid (5 ) ， emodin － 8 － O － β － D － glucopyranoside (6 ) ， Caffeic acid (7 ) ， β － sitosterol (8 ) and
7β － hydroxy － β － sitosterol (9 ) by comparison of their spectral data with the reported data，respectively． Conclusion s Compounds 4 and
9 were isolated from genus Ampelopsis for the first time，compound 1 － 3 and 7 were isolated from Ampelopsis japonica ( Thunb． ) Maki-
no for the first time．
Key words: Ampelopsis Ｒadix ( Thunb． ) Makino; chemical constituents; structural identification; constituent isolation
白蔹又名兔核、白根、昆仑、猫儿卵、鹅抱蛋、见肿
消、穿山老鼠、白水罐、山地瓜、铁老鼠、母鸡带仔、老鼠
瓜薯、山栗子、人卦牛、白浆罐、野红薯、地老鼠、野著薯、
母鸡抱蛋、五爪藤等，首载于《神农本草经》，引为下品。
白蔹广泛分布于我国东北、华北、华东、华中及西南地
区 [ 1 － 2 ]。2015年版《中国药典(一部)》收载的白蔹为葡萄
科白蔹 Ampelopsis japonica ( Thunb． ) Makino 的块根，具
有清热解毒、消肿散结、生肌止痛之功效，用于痈疽发
背、疗疮、瘰疠、水火烫伤。白蔹入药历史悠久，早在《名
医别录》中就有记载，是历代医家治疗疔痈的重要药物。
现代药理学研究表明，白蔹具有明确的抗肿瘤、抗菌、抗
病毒等活性 [ 3 － 7 ]，同时可外用治疗疮疡 [ 8 ]。现代化学研
究表明，白蔹主要含有酚酸、蒽醌、黄酮、皂苷类物质，同
时还含有挥发油类成分 [ 9 － 11 ]。其中，酚酸类成分没食子
酸和蒽醌类成分大黄素被认为是其主要的活性成分，用
于白蔹的质量评价 [ 12 － 14 ]。为了进一步分析白蔹的化学
成分，为其开发利用提供理论依据，本研究中对白蔹的
70%乙醇提取物的化学成分进行了分析，共分离纯化出
9个化合物，通过理化性质和波谱学手段鉴定了全部化
合物的结构。现报道如下。
1 仪器与材料
1．1 仪器
BＲUKEＲ －AＲX －300型和 BＲUKEＲ －AＲX －500型
核磁共振波谱仪(TMS 作内标，布鲁克科技有限公
司 );Waters Prep150 型高效液相色谱仪(检测器 2489
UV /Visible Detector，沃特世科技有限公司 ); 制备色谱
柱 YMC ODS －A柱(250 mm ×10 mm，5 μm，YMC科技有
限公司 );分析色谱柱YMCODS －A型 (150 mm ×4． 6 mm，
5 μm，YMC 科技有限公司 );ＲE － 3000B 型旋转蒸发仪
(上海亚荣生化仪器厂); 柱色谱硅胶( 100 － 200 目，
200 ～ 300 目 )，薄层色谱硅胶 H (300 ～ 400 目 )及薄层
色谱硅胶(GF25)，均购于青岛海洋化工有限公司;ODS
柱色谱填料 ( 60 ～ 80 μm，Welch 科技有限公司 );
Sephadex LH － 20 (北京绿百草科技发展有限公司 );
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2017年 1月 5日 第 26卷第 1期
Vol． 26，No． 1，January 5，2017
图 1 化合物 1 ～ 9结构
2．3 各化合物鉴定
2． 3． 1 化合物 1
淡黄色油状 (甲醇 )。1H －NMＲ(300 MHz，DMSO － d6 )
δ:11． 13 ( 1H，s，N － H )，5． 63 ( 1H，d，J = 8． 0 Hz，
H － 5)，7． 87 (1H，d，J = 8． 0 Hz，H － 6)，5． 76 (1H，d，
J = 5． 5 Hz，H － 1 );13C － NMＲ (75 MHz，DMSO － d6 ) δ:
151． 6 (C － 2 )，163． 2 (C － 4 )，102． 6 (C － 5 )，141． 6
(C － 6 )，88． 5 (C － 1 )，74． 3 (C － 2 )，70． 7 (C － 3 )，
85． 6 (C － 4 )，61． 7 (C － 5 )。与文献 [ 15 ]报道结果一
致，故鉴定该化合物为尿苷 ( uridine )。
2． 3． 2 化合物 2
无色油状 (甲醇 )。13C － NMＲ (300 MHz，DMSO － d6 )
δ:152． 8 (C － 2 )，149． 5 (C － 4 )，119． 8 (C － 5 )，156． 6
(C － 6 )，140． 4 (C － 8)，88． 4 (C － 1 )，73． 9 (C － 2 )，
71． 1 (C － 3 )，86． 4 (C － 4 )，62． 1 (C － 5 )。与文献 [16]
报道的数据基本一致，故鉴定该化合物为腺苷。
2． 3． 3 化合物 3
白色针状结晶 (MeOH)。1H － NMＲ (CD3OD － d4，
500 MHz) δH:7． 76 (1H，d，J = 16． 1 Hz，H － 7 )，6． 47
(1H，d，J = 16． 1 Hz，H － 8 )，7． 01 (1H，d，J = 8． 1 Hz，
H － 5)，7． 21 (1H，dd，J = 8． 1，2． 0 Hz，H － 6 )，7． 32 (1H，
d，J = 2． 0 Hz，H － 2)，4． 08 (3H，s )。与文献 [ 17 ]报道的
数据基本一致，故鉴定该化合物为阿魏酸。
2． 3． 4 化合物 4
白色结晶 (MeOH)。三氯化铁 －铁氰化钾反应呈阳
性，提示有酚羟基;溴甲酚绿反应呈阳性，提示有羧基存
在;SnCl2反应呈阳性，提示有邻酚羟基存在。与原儿茶醛
对照品共薄层，Ｒf值一致，故鉴定该化合物为原儿茶酸。
AB － 8大孔吸附树脂 (河北华众化工有限公司 )。
1．2 材料
白蔹药材购于辽宁省药材公司，经大连 210 医院
药学部徐保利副主任药师鉴定为蛇葡萄属 ( Ampelopsis
Michx． )葡萄科白蔹 Ampelopsis japonica (Thunb． ) Makino
的块根。
2 方法与结果
2．1 方法
取中药材白蔹 10． 0 kg，粉碎，以 8倍量(80 L)70%
乙醇浸泡 0． 5 h时后加热回流提取 3次，每次 2 h，合并
提取液并减压浓缩得浸膏约 2． 1 kg，浸膏加水 50 L 溶
解稀释，溶液分别依次采用氯仿、乙酸乙酯和正丁醇进
行萃取，并对各萃取部分进行减压浓缩至浸膏，对正丁
醇萃取部分浸膏采用大孔吸附树脂及硅胶柱色谱技术，
二氯甲烷 ∶ 甲醇(500 ∶ 1 ～ 1 ∶ 1)，经过薄层色谱法合并
分离物，进一步经过 ODS 柱色谱，制备液相色谱，以甲
醇 －水为洗脱系统进行单体成分纯化，分离各化合物，
采用核磁共振光谱技术进行结构鉴定。
2．2 分析结果
采用 2． 1项下方法分离，得化合物 1(14 mg)，2(22 mg)，
3(26 mg)，4(12 mg)，5(5 mg)，6(20 mg)，7(10 mg)，8(9 mg)
和 9(12 mg)，结构鉴定分别为尿苷 ( uridine，1 )，腺苷
( adenosine，2 )，阿 魏 酸 ( ferulic Acid，3 )，原 儿 茶 酸
( protocatechuate，4 )，没食子酸 ( gallic acid，5 )，大黄素 －
8 － O － β － D －吡 喃 葡 萄 糖 苷 (emodin － 8 － O － β －
D － glucopyranoside，6 )，咖啡酸 ( caffeic acid，7 )，β －谷
甾醇 ( β － sitosterol，8 )，7 β －羟基 － β －谷甾醇 ( 7 β －
hydroxy － β － sitosterol，9 )。化合物结构见图 1。
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Drug Ｒesearch
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2017年 1月 5日 第 26卷第 1期
Vol． 26，No． 1，January 5，2017
2． 3． 5 化合物 5
白色结晶 (MeOH)。三氯化铁 －铁氰化钾反应呈阳
性，提示含有酚羟基;溴甲酚绿反应呈阳性，提示有羧基
存在。与没食子酸对照品共薄层，二者 Ｒf 值一致，故鉴
定该化合物为没食子酸。
2． 3． 6 化合物 6
黄色针晶 (甲醇 )，Borntrgers反应、三氯化铁反应、
Molish反应均呈阳性。均与已知对照品共薄层，其 Ｒf值
一致，故鉴定该化合物为大黄素 － 8 － O － β － D －吡喃
葡萄糖苷。
2． 3． 7 化合物 7
白色针状结晶 ( MeOH )。1H － NMＲ ( DMSO － d 6，
500 MHz) δH:7． 43 (1H，d，J = 16． 1 Hz，H －7)，6． 16 (1H，
d，J = 16． 1 Hz，H － 8 )，6． 03 (1H，dd，J = 9． 0，2． 8 Hz，
H － 2)，6． 74 (1H，d，J = 9． 0 Hz，H － 5)，6． 98 (1H，dd，
J = 9． 0，3． 0 Hz，H － 6 )，9． 06 (1H，s，H － 9 );13C － NMＲ
( DMSO － d6，500 MHz) δC:168． 2 (C － 9)，116． 1 (C － 8)，
144． 5 (C － 7)，121． 2 (C － 6)，115． 4 (C － 5)，148． 3 (C － 4)，
145． 9 (C － 3 )，114． 5 (C － 2 )，126 (C － 1 )。与文献 [ 17 ]
报道结果一致，故鉴定该化合物为咖啡酸。
2． 3． 8 化合物 8
白色针状结晶 (MeOH)，mp 137 ～ 138 ℃，Lieber-
mann － Burchard 反应阳性。与 β －谷甾醇对照品共薄
层，Ｒf 值相同，斑点颜色一致。与 β －谷甾醇对照品混
合，熔点不下降，故鉴定该化合物为 β －谷甾醇。
2． 3． 9 化合物 9
白色粉末 (MeOH)，mp 213 ～ 214 ℃ 。1H － NMＲ
(CDCl3 － d，500 MHz) δH:3． 55 (1H，m，H － 3 )，5． 30
(1H，s，H －6)，3． 85 (1H，m，H －7)，0． 70 (3H，s，CH3 － 18)，
1． 05 (3H，s，CH3 － 19)，0． 93 (3H，d，J =6． 5Hz，CH3 －21 )，
0． 83 (3H，d，J =7． 0 Hz，CH3 － 26)，0． 81(3H，d，J =7． 0 Hz，
CH3 － 27)，0． 85 (3H，t，J = 7． 5 Hz，CH3 － 29);13C － NMＲ
(125 MHz，CDCl3 － d ) δC:C1 ～ C29 ( 36． 9，31． 6，71． 4，
41． 7，143． 5，125． 4，73． 3，40． 9，48． 3，36． 4，21． 1，39． 5，
42． 9，55． 4，26． 4，28． 5，56． 0，11． 8，19． 1，36． 1，18． 8，
34． 0，26． 1，45． 8，29． 1，19． 8，19． 0，23． 1，12． 0 )。与文
献 [18]报道的数据基本一致，故鉴定该化合物为 7 β －羟
基 － β1 －谷甾醇。
3 讨论
白蔹为传统中药，具有抗肿瘤、抗菌及抗病毒等活
性。本试验中采用传统中药化学研究手段从中药白蔹
Ampelopsis japonica ( Thunb． ) Makino 中分离得到 9 个
化合物单体成分，并应用光谱学技术对所有化学成分的
结构进行鉴定，其中化合物 4和化合物 9是从蛇葡萄属
( AmpelopsisMichx． )植物中首次分离得到，化合物 1 ～ 3和
化合物 7为首次从白蔹植物中分离得到。从白蔹及蛇葡
萄属植物中首次分离的单体成分主要为酚酸类及生物碱
类成分，酚酸类成分是主要活性成分，具有抗菌、降糖、抗
肿瘤等活性。首次分离的活性成分如阿魏酸、咖啡酸等可
为白蔹药材的质量控制和质量评价提供新的指标，同时
可为中药白蔹的开发提供理论基础。
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