全 文 ：蝙蝠葛中的新生物碱— 蝙蝠葛苏林碱 (D a u r i so li n e ) *
郑 锡 文 阂知大 赵守训
(徐州市卫生局药品检验所 ) (南京药学院中草药学教研组 )
防己科植物蝙蝠葛 ( M en is ep r m u m dau irc u m D C . ) 的根茎含有近廿种生物碱 , 含量较多的
为酚性生物碱 ; 已知有四种酚性生物碱属于双苇基四氢异哇琳类 , 即蝙蝠葛碱 ( D au icr ine , I ) 、
蝙蝠葛诺林碱 ( D a u r i n o li n e , 11 ) 、 蝙蝠葛新诺林碱 ( D a u r ie i n o l ien , 111) 、 蝙蝠葛可林碱 ( D a u r ie o li n e ,
w )
l[ 一 3] . 徐州市卫生局中麻研究小组在研究酚性总生物碱的澳甲烷衍生物 , 发现具有肌肉松
弛作用 , 应用于中药麻醉 , 可作为肌肉松弛药物 4[] . 为了进一步制备选择性较高的有效成分 ,
我们对酚性生物碱进行了分离 , 从中获得了一种新的生物碱为 R R , 7一去甲基蝙蝠葛碱 ( R R , 7-
D e me t h y ]d
a u r i e i n e )
, 命名为蝙蝠葛苏林碱 ( D a u r i sol ine , v ) .
蝙蝠葛苏林碱 ( D a u r i s o l i n e , v ) , 乳黄色粉末 (环己烷 ) , e o H 。: N户。 · l / 3 环己烷 ( C `H : , ) ,
熔点 9 6一 20 2 。 , [。 ]碧一 1 2 9 。 ( e ~ 0 . 6 , , 甲醇 ) . u v : 又架羚H 2 8斗n m ( 10 9 6 4 . 0 1 ) ,几禁黔 2 , 7 n m ( 10 9。
.3弘 ) . 从紫外光谱 ,可以判断 ( v ) 为双午基四氢异座琳类生物碱 . 将蝙蝠葛苏林碱 ( v ) 和蝙
蝠葛碱 ( l) 分别在碱性下用碘甲烷完全甲基化 , 两者的甲基化衍生物的比移值 、 比旋度 、紫外
和红外均相一致 . 说明 ( v ) 具有尾对尾单氧桥的蝙蝠葛碱型的结构 .
I R : ,桨二e m 一 , 3 4 2 0 、 3 3 5 0 ( o H ) , 2 8 , o ( o e 3H ) , 1 5 9 0、 1 , 0 0 (芳环 ) , 1 0 1 , 、 1 1 , 5 (醚链 ) .
sM
: m /
e 6 1 0 ( M
+ , 0
.
2 5多 ) ,主要碎片 m / e Z o 6 ( 9 2 . 5拓) , 1 9 2 ( 1 0 0务 ) , 1 7 7 ( 5 . 3 5务) . N入丁R ( e D e x, ,
1 0 0 兆周 T M s ) 占: 2 . 4 4 ( 3H , 单峰 , N厂 e H , ) , 2 . 5 0 ( 3H , 单峰 , N三一 e H 3 ) , 3 . 6 0 、 3 . 7 , 、 3 . 8 2 (分别
为 3 H , 单峰 , o e H 3 ) , ~ 5 . 0 0 ( ZH , 单峰 , 2 x o H , 加 D : o 后消失 ) , 6 . 1 0一 7 . 1 4 ( z z H , 多重峰 ,
芳氢 ) . 质谱和核磁共振图见图 1 和图 2 .
c 卜’ `袋擎,掌 C“ J编蝠葛碱 l( )
蝙蝠葛诺林碱 0 1)
蝙蝠葛新诺林碱 l( ID
编蝠葛可林碱 l( v )
编蝠葛苏林碱 ( v )
R一 R I一 R ,一 C H ,
R一 R:一 C H , , R :一 11
R- H
,
R一R z- c H 3
R - R一H , R : we C H ,
R- R
:一 C H 3 , R i一 H
根据核磁共振图知 ( v ) 有 3 个甲氧基 , 2 个径基 . 质谱图中有两个 特 强 的 峰 m / 。 2 0 6
( , 2
.
5务 ) 和 1 9 2 ( 1 0 0关 ) , 一个弱峰 m / e 17 7 ( 5 . 3 5外) , 表明有 A , B , C 三个碎片 :
本文 1 9 7 7 年 12 月 10 日收到 .
. 本研究工作在江苏省卫生局 、 徐州市卫生局中麻研究小组领导 、 组织下进行 .
第 6 期 科 学 通 报 2 85
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图 1 蝙蝠葛苏林碱的质谱图
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编蝠葛苏林碱的核磁共振图
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3 5% )
A 和 B 两个碎片的丰度几乎相等 , 可以初步判断它们是直接从分子中碎裂下来的 . 为了
考查 m e/ 192 是否可能为 m/ o 2 06 派生下来的碎片 , 曾比较了蝙蝠葛碱的质谱 . 蝙蝠葛碱的
。 e/ 1 92 , 其丰度仅为 1 . 9多 , 故排除了 m e/ 1 92 系 m e/ 2 06 派生下来的碎片的可能性 . 由此可
知 , 三个甲氧基的位置均在异喳琳环上 , 尚有一个经基亦应在异喳琳环上 , 另一个经基应在 4’
位置上 .
三个甲氧基在异喳琳环上的位置 , 根据已知同类型生物碱的核磁共振图数据 , 以及该类型
生物碱核磁共振图中甲氧基的 占分布规律 t, 61 , 6 和 6’ 位甲氧基应出现在低磁场 . ( v ) 的两个
甲氧基的信号出现在 ” . 82 和 3 . 78 ,与文献相接近 ,应分别在 6 和 6’ 位上 . 另外一个甲氧基应
在 7 或 7’ 位上 , 但文献报道 , 两者的数据很接近 ,故另外一个甲氧基和一个经基的位置不能依
据核磁共振加以判断 , 见表 1 .
对于余下的一个甲氧基和经基的位置问题 , 若用文献 〔月 的方法 , 须先用重氮乙烷做成乙
基醚 ,然后用钠一氨进行低温降解 , 操作比较复杂 . 今将蝙蝠葛苏林碱 ( v ) 先氮甲基化再加对
氯氯节 , 使 ( v ) 生成对氯节基醚的衍生物 ,最后进行 oH细an n 降解 , 得一白色固体衍生物 , 熔
点 一 6 0 “ . 由于 ( v ) 的用量仅为几毫克 , 除质谱外 , 未对所得衍生物进行其它的光谱分析 . 该
衍生物若写为 ( Vl ) 式 , 其质谱碎片应当有丰度很强的 m e/ 2 20 峰产生 :
《一愁 ,孽 `C “ ” ’ 一`攫( m / e 2 2 0 )
R~ C H
:
C
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一
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科 学 通 报 1 9 7 9 年
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第 6 期 科 学 报 2自7
但衍生物经质谱鉴别 m /e 20 2的峰并不太强 ,故不能用 ( vi ) 式表示 (若是一个混合物 ,其中 vi
的含盆也是很低的 ) . 因此 , 衍生物可用 ( vi D 或 ( vi l l) 式表示 :
C H
C H 丈) ;
( Vl l ) ( vi l l)
从衍生物的质谱 , 如图 3 (由于质谱计的性能所限 , 未能测出该衍生物的分子离子峰 ) , 可
知从 m e/ 42 。 到 4 60 之间 , 基本上无碎片峰出现 . 因此 , 用 ( vl l) 来表示衍生物结构的可能性
不大 . 在 m e/ . , 6 1到 , ` 5之间出现一系 ylJ 峰 ,其中有 m e/ , 6 1、 , 6 3、 , 6 , 三个峰 , , 6 3和 , ` , 应
为同位素峰 , 它们之间的丰度比约为 9 : 6 : 1 , 与含有两个氯的碎片峰的规律相符 , 故衍生物用
( vi n ) 表示是合理的 . 此外 , m / 。 2 20 的丰度不太强 , 由于双键处不易裂解而可得到解释 . 从
( vi n )式可知 , 两个对氯节基醚均处于同一侧 , 则知蝙蝠葛苏林碱 ( v ) 的两个经基必位于同一
侧 ,一个经基的位置在 7位 , 另一个经基的位置在 4’ 处 , 余下的一个甲氧基的位置在 7’ 处 .
由于 ( v ) 的比旋度较大 , 且与蝙蝠葛碱 ( l) 相近 , ( v ) 和 ( l) 的碘甲烷衍生物又相一致 ,
故 ( V ) 的构型和 ( l) 应相同 , 即双 型 .
这样可以认为蝙蝠葛苏林碱为 R , 7一去甲基蝙蝠葛碱 ( RR , 7一D em e t h y ldau icr ine ) , 应用
( V ) 式表示 .
致谢 : 本文承中国医学科学院药物研究所梁晓关、 谢晶曦 、 丛浦珠同志 、 上海药物研究所徐任生同志热情
指导艳助 ,并承粱晓天同志代制蝙蝠葛苏林碱的对抓茱基醚衍生物进行质谱比较 . 对此 , 均致深谢。
参 考 文 献
富田真雄等 , 日本药学杂志 , ,代 1 9 70) , n 招 , 1 18 .2
冈本靖子等 , 日本药学杂志 , , 1 ( 19 71) , 6 84 .
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徐州市卫生学校 、 徐州市第一人民医院 , 中麻通讯 , 197 4 , 3 : 63 , 6 .7
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Y a咖 ga e h i , K . e t a L , 如 e ` 它川忍 D a t o 0, N o t赵 r a l P加 d“ 亡 ts’ 1 ( 1 9 7 0 ) . 5 5 9 .
R i e h a
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e君 al . , C h e协 . 尸几“ 洲的 . 刀川葱二 13 ( 1 9 6 5 ) . 1 4 74 .
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* 含 C I, 的碎片应为 5 6。 ; , 61 显系获得一个质子所致 .
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