全 文 ：第 23卷 ,第 2期 光　谱　实　验　室 Vol . 2 3 , No . 2
2 0 0 6年 3月 Chinese Journal of Spectroscopy Laboratory March , 2 0 0 6
佛手与佛手瓜中微量元素的测定①
① 沈阳师范大学实验中心主任基金项目资助 (编号: 5Y200514)
② 联系人 ,手机: ( 0) 13898875516; E-mail: xsg3948@ 126. com
作者简介:王莹 ( 1966— ) ,女 ,黑龙江省牡丹江市人 ,教授 ,从事光谱分析研究工作。
收稿日期: 2005-10-10;接受日期: 2005-10-27
王 莹②　辛士刚　曲 娜　宫 葵a
(沈阳师范大学化学与生命科学学院　沈阳市　 110034)
a(沈阳航空工业学院　沈阳市　 110034)
摘　要　采用高压硝化罐法硝化样品 ,用 ICP-AES测定了佛手与佛手瓜中 Ca、 Mg、 K、 P、 Fe、 Se、 Co、
Cr、 Ge、 As、 Ni、 Mn 12种微量元素含量 ,方法回收率在 94. 0%— 103%之间 ,相对标准偏差均小于 2. 16%。
ICP-AES简单 ,快速 ,灵敏度高 ,准确性好 ,可多元素同时测定。比较佛手与佛手瓜中微量元素后发现 ,佛手
中微量元素的含量高于佛手瓜。
关键词　佛手 ,佛手瓜 ,微量元素 ,电感耦合等离子体 -原子发射光谱法。
中图分类号: O657. 31　　　文献标识码: A　　　文章编号: 1004-8138( 2006) 02-0360-03
1　引言
佛手 ( berg amo t )又称佛手柑 ,密萝柑 ,福寿柑 ,五指柑等 ,为芸香科柑橘属植物佛手 (Citrus
medica L. Var )的果实。佛手的果实形似“佛之手” ,故有佛手之称。成熟佛手味辛、苦 ,性温 ,它具有
止咳化痰、舒肝理气、和胃止涌的功效。佛手还能与多种中药配伍 ,治疗肝郁气滞、肝胃不和、咳嗽痰
多等疾病 ,它是我国传统的名贵中药 [1— 3 ]。
佛手瓜 ( Sechium edule)为葫芦科佛手瓜属多年生宿根性攀缘植物 ,是一种富含营养的珍惜蔬
菜 ,主要以瓜为食用器官 [ 4]。其形状与中药佛手很相似 ,将其切成片后晾干 ,很难用肉眼把它与佛手
区分开。佛手瓜的市场价格远低于佛手 ,因此就出现了假佛手。本文采用高压硝化罐法对样品进行
消化 ,将正交试验应用处理样品 ,以 ICP-AES对佛手及佛手瓜 Ca、 Mg、 K、 P、 Fe、 Se、 Co、 Cr、 Ge、 As、
Ni、Mn 12种元素的含量进行了分析测定。
2　实验部分
2. 1　实验仪器与工作条件
DRE电感耦合等离子体 -原子发射光谱仪 (美国利曼 Leeman公司 )。 功率 1. 0kW,氩气压力
0. 55M Pa、冷却气流量 15L· min- 1、雾化气压力 275. 79kPa、提升量 1. 5mL· min- 1 ,以及观察位置
自动优化 ;高压硝化罐 (聚四氟乙烯高压熔样器 ,上海冶金研究院 ) ; BP211D电子天平 (德国赛多利
斯公司 ) ; Airum611di超纯水器 (德国赛多利斯公司 )。
2. 2　试剂与标准溶液
硝酸、高氯酸均为优级纯。
标准储备液: Ca、 Mg、 K、 P、 Fe、 Se、 Co、 Cr、 Ge、 As、Ni、Mn的标准液均为 1000μg· mL- 1 (国家钢
铁材料测试中心钢铁研究总院 )。
混合标准液:将标准储备液用 2%硝酸逐级稀释 ,混合至浓度 Ca、 Mg、 K、 P、 Fe、 Se、 Co、 Cr、 Ge、
As、 Ni、 Mn分别为 0. 00, 5. 00, 10. 00, 20. 00μg· mL- 1。 实验用水为超纯水。
2. 3　样品处理
佛手 (购于药房 )和佛手瓜 (购于菜市场 ) ,用去离子水洗净 ,放入烘箱中烘干 ,用研钵研碎后过
120目筛 ,以高压硝化罐法处理。准确称取样品 0. 5000g,置于高压硝化罐中 ,加 10. 00mL混酸
( HNO3+ HClO4= 10+ 1) ,置于 80℃烘箱中加热硝化 2h,取出待冷却后 ,把硝化罐中的溶液全部移
入 50mL容量瓶中 ,用去离子水定容 ,摇匀 ,待测。
2. 4　测定方法
在仪器最佳工作条件下 ,制作各元素的校准曲线 ,对样品进行测定。 每个试样重复测定 5次。
3　结果与讨论
3. 1　元素分析波长的选择及背景的校正
IC P-AES对每个元素的测定都可以同时选择多条特征谱线 ,而且光谱仪具有同步校正功能 ,
因此实验中对每个测定元素选取 2, 3条谱线进行测定 ,综合分析强度、干扰情况及稳定性 ,选择谱
线干扰少、精密度好的分析线 ,结果见表 1。
表 1　元素的分析波长
元素 Ca Mg K P Fe Se
波长 ( nm) 393. 366 279. 553 766. 490 213. 618 238. 204 196. 026
元素 Co Cr Ge As Ni Mn
波长 ( nm) 228. 616 206. 149 265. 118 188. 977 221. 647 257. 610
3. 2　样品处理处理方法的选择及测定结果
　　采用正交试验法 [5 ] ,按四因素四
水平安排实验 ,从而选出最佳的硝化
条件 ,以 ICP-AES测定 ,结果见表 2。
从表 2中可以看出 ,中药佛手中
的微量元素的含量除 Mg , K, P外都要
高于蔬菜佛手瓜 ,而这些微量元素恰
恰是很多酶的活性中心 ,是中药归经
和药性物质基础的重要组成部分 ,对
许多生物分子 (蛋白质、酶、激素等 )的
活性往往起关键调控作用。 近代研究
表明 ,中药的药理作用及临床疗效不
仅与其有机成分有关 ,而且与其所含
的微量元素的种类及含量多少有关。
　　　　　　表 2　样品测定结果 (μg· g- 1 ,n= 5)
元素 佛手 RSD(% ) 元素 佛手瓜 RSD(% )
Ca 4419 0. 34 Ca 2371 0. 36
Mg 330. 3 0. 80 Mg 972. 7 0. 67
K 2739 1. 76 K 5439 1. 81
P 492. 5 2. 01 P 2183 1. 76
Fe 277. 2 1. 99 Fe 91. 62 2. 05
Se 60. 86 1. 33 Se — ① 1. 58
Co 43. 41 2. 16 Co 37. 34 1. 96
Cr 43. 37 1. 56 Cr 33. 18 1. 87
Ge 60. 05 1. 97 Ge 50. 10 2. 13
As 46. 58 2. 11 As 32. 77 2. 09
Ni 5. 465 1. 99 Ni 2. 961 1. 66
Mn 25. 92 1. 40 M n 13. 43 1. 56
　① —为未检出。
3. 3　方法的检出限及精密度
对空白溶液重复测定 10次 ,取 3倍标准偏差所对应的浓度为各元素的检出限 ,结果见表 3。
361第 2期 王 莹等:佛手与佛手瓜中微量元素的测定
表 3　方法的检出限及精密度
元素 检出限 (μg· g- 1 ) RSD(% ) 元素 检出限 (μg· g- 1) RSD(% )
Ca 0. 0003 0. 29 Co 0. 0009 2. 13
Mg 0. 0004 0. 66 Cr 0. 003 1. 79
K 0. 006 1. 82 Ge 0. 009 2. 01
P 0. 009 1. 85 As 0. 012 2. 15
Fe 0. 005 2. 07 Ni 0. 0018 1. 79
Se 0. 010 1. 45 Mn 0. 0006 1. 45
3. 4　加标回收实验
采用最佳实验条件 ,对 ICP-AES测定的 12种微量元素分别做加标回收实验 ,结果见表 4。
表 4　方法回收率
佛手 佛手瓜
元素 样品含量
(μg· g- 1)
加标量
(μg· g- 1 )
平均回收值
(μg· g- 1 )
平均回收率
(% )
元素 样品含量
(μg· g- 1 )
加标量
(μg· g- 1 )
平均回收值
(μg· g- 1 )
平均回收率
(% )
Ca 44. 11 40. 00 39. 76 99. 4 Ca 23. 71 20. 00 19. 58 97. 9
Mg 32. 85 30. 00 29. 40 98. 0 Mg 9. 73 10. 00 10. 30 103. 0
K 27. 25 30. 00 30. 24 100. 8 K 54. 39 50. 00 51. 03 102. 6
P 4. 92 5. 00 4. 85 97. 0 P 21. 83 20. 00 19. 6 98. 0
Fe 2. 77 3. 00 2. 88 96. 0 Fe 0. 92 1. 00 0. 99 99. 0
Se 0. 61 0. 50 0. 47 94. 0 Se - - - -
Co 0. 43 0. 50 0. 48 96. 0 Co 0. 37 0. 30 0. 29 96. 7
Cr 0. 43 0. 50 0. 49 98. 0 Cr 0. 33 0. 30 0. 29 96. 7
Ge 0. 60 0. 50 0. 48 96. 0 Ge 0. 50 0. 50 0. 49 98. 0
As 0. 47 0. 50 0. 49 98. 0 As 0. 33 0. 30 0. 30 100. 0
Ni 0. 054 0. 050 0. 051 102. 0 Ni 0. 030 0. 030 0. 029 96. 7
Mn 0. 26 0. 30 0. 29 96. 7 Mn 0. 13 0. 10 0. 097 97. 0
　　注:表 4中 ,样品含量为原样品稀释 100倍后的含量。
4　结论
采用高压硝化罐法处理了佛手和佛手瓜 ,以 ICP-AES测定了样品中 Ca、 Mg、 K、 P 4种常量元
素及 Fe、 Se、 Co、 Cr、 Ge、 As、Ni、 Mn 8种微量元素的含量。结果表明 ,佛手与佛手瓜均含有丰富的人
体必需的常见的微量元素 ,而佛手瓜除 Mg、 K、 P 3种常量元素含量高于佛手外 ,其它微量元素的含
量都要低于药用佛手。 尤其佛手中 Se元素的含量远高于佛手瓜 ,而 Se对人体健康起着重要作用 ,
它与维生素 E作用相似 ,且硒具有明显的抗癌、防癌的作用 ,因此佛手瓜不能替代中药佛手 ,为佛
手综合开发利用提供理论依据。
参考文献
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Determination of Trace Elements in Bergamot and Sechium Edul e
WANG Ying　X IN Shi-Gang　 QU Na　 GON G Kuia
(Chemist ry and Life Science College, Shen yang Normal University, Shenyang 110034, P. R. China )
a( Shen yang Institute of Aeronautieal Eng ineering , Shen yang 110034,P. R.China)
Abstract　 The contents of tw elv e trace elements Ca, Mg , K, P, Fe, Se, Co, Cr, Ge, As, Ni and Mn
in bergamot and sechium edule w ere determined by ICP-AES w ith high pressure nit rifying pot. The
recoveries w ere 94. 0%— 103% with RSDs less than 2. 16% . The method is simple and rapid wi th
high accuracy. The contents of trace elements in berg amot are higher than those in Sechium edule.
Key words　 Bergamot , Sechium Edule, Trace Element , ICP-AES.
362 光谱实验室 第 23卷