全 文 :湖 北 农 业 科 学 2014 年
第 53 卷第 9 期
2014年 5 月
湖北农业科学
Hubei Agricultural Sciences
Vol. 53 No.9
May.,2014
收稿日期:2013-11-14
作者简介:姚 晶(1988-),男,湖北武汉人,在读硕士研究生,研究方向为中藏药质量控制,(电话)18997070294(电子信箱)380626119@qq.com;
通讯作者,林鹏程,教授,(电子信箱)qhlpc@126.com。
头花杜鹃(Rhododendron capitatum Maxim.)为
杜鹃花科杜鹃花属常绿灌木,高 1.0~1.2 m。 生于海
拔 3 000~4 300 m 的高山阴坡灌木带,产于青海、甘
肃、西藏等地[1]。民间用其叶和花入药。其叶祛寒、解
毒;花滋补益肾,治疗寒症、干黄水、喉蛾疔毒等病。
藏药塔丽那保主要成分为头花杜鹃的花和叶,用于
治疗龙病、赤巴病、寒性培根病、肺病、咽喉肿痛、胃
寒症等病症 [2]。 千里香杜鹃(Rhododendron thymi-
folium Maxim.) 为杜鹃花科杜鹃花属常绿直立小灌
木,高 0.3~1.3 m。 生于海拔 2 400~4 800 m的湿润阴
坡或半阴坡、林缘或高山灌丛中,产于甘肃、青海、
四川等地 [1]。 药用部位是叶和枝,主要治疗久咳不
愈、咳逆喘满不得卧、痰吐白沫量多、喘咳气急、口
不渴、苔薄白而滑、脉浮数等病症[2]。
1 材料与方法
1.1 材料
试验所用植物杜鹃花科杜鹃花属头花杜鹃及
头花杜鹃和千里香杜鹃叶中挥发油的化学成分分析
姚 晶,杨 扬,林鹏程
(青海民族大学化学与生命科学学院,西宁 810007)
摘要:分析比较青海互助北山林场中头花杜鹃(Rhododendron capitatum Maxim.)和千里香杜鹃(Rhodo-
dendron thymifolium Maxim.)叶中挥发油的化学成分及异同。 采用水蒸气蒸馏法对头花杜鹃和千里香杜
鹃叶的挥发油进行气相色谱-质谱(GC-MS)分析,并结合 Kovats 保留指数对其主要成分进行定性分析。
鉴定出头花杜鹃叶中 40 种挥发性化学成分,含量最高的分别是 β-蒎烯(29.02%)、α-蒎烯(28.31%)、柠
檬烯(7.45%)。 千里香杜鹃叶中鉴定出 24 种挥发性化学成分,含量最高的分别是 β-蒎烯(19.92%)、α-蒎
烯(19.81%)、月桂烯(4.21%)。 头花杜鹃和千里香杜鹃叶中的挥发油在成分构成上比较相似,但在相对含
量上差异较大。
关键词:头花杜鹃(Rhododendron capitatum Maxim.);千里香杜鹃(Rhododendron thymifolium Maxim.);气
质联用仪;Kovats 保留指数
中图分类号:TQ925 文献标识码:A 文章编号:0439-8114(2014)09-2146-03
Volatile Components of Leaves of Rhododendron capitatum
and Rhododendron thymifolium
YAO Jing, YANG Yang, LIN Peng-cheng
(College of Life Science and Chemistry, Qinghai University for Nationalities, Xining 810007, Qinghai, China)
Abstract: The difference of volatile compounds between Rhododendron capitatum and Rhododendron thymifolium at national
forest of Huzhu northern mountain in Qinghai province was compared. Using steam distillation, volatile components in Rhodo-
dendron capitatum and Rhododendron thymifolium were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) combin-
ing with the Kovats retention indices (KI). 58 volatile compounds were identified in Rhododendron capitatum, and the con-
tents of β-Pinene(29.02%), α-Pinene(28.31%)and Limonene(7.45%)were the highest. 24 volatile compounds were identified
in Rhododendron thymifolium,and the contents of β-Pinene(19.92%), α-Pinene(19.81%)and Myrcene(4.21%) were the high-
est. The essential oil in leaves between two kinds of rhododendron had a similarity in chemical components but there was a
high difference in relative contents.
Key words: Rhododendron capitatum Maxim; Rhododendron thymifolium Maxim; GC-MS; Kovats retention indices
DOI:10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2014.09.009
第 9 期
千里香杜鹃均采自青海互助北山林场。 由青海民族
大学化学与生命科学学院林鹏程教授鉴定。
1.2 试剂与仪器
正构烷烃系列化合物(C7-C30)购自上海安谱科
学仪器有限公司;其他试剂均为国产分析纯;挥发
油提取器 (自制); 美国 Agilent 公司 7890 / 5975C-
GC /MSD气相色谱-质谱联用仪。
1.3 挥发性成分的提取
称取头花杜鹃及千里香杜鹃叶各 50 g, 平行称
定各 5 份,分别加蒸馏水 500 mL 与数粒玻璃珠,振
摇混合后,按挥发油测定法 [3](甲法)项下连接装置。
自冷凝管上端加水至充满挥发油测定器的刻度部
分,并再精密加入 3.0 mL 乙酸乙酯于挥发油测定器
刻度上方。 置电热套中加热提取 6 h,至测定器中油
量不再增加,停止加热,放置片刻,取出乙酸乙酯
层 [4]。用乙酸乙酯溶解转移至 10 mL量瓶中,并定容
至刻度,用 1 g 无水硫酸钠干燥,再取上层清液作为
挥发油供试液。
1.4 GC-MS分析
1.4.1 色谱条件 色谱柱为 HP-5MS弹性石英毛细
管柱(30 m×250 μm×0.25 μm);按设定程序升温;载
气,He;载气流量,1 mL /min;汽化室温度,220 ℃;进
样量,0.4 μL;分流比,20∶1。 杜鹃花科杜鹃花属植物
程序升温条件:初温 40 ℃,保持 2 min,以 6 ℃ /min
升至 80 ℃,保持 1 min,再以 5 ℃ / min 升至 160 ℃,
保持 1 min,最后以 10 ℃ / min 升至 290 ℃ ,保持
6 min[5]。
1.4.2 质谱条件 电离方式,EI; 离子源温度,230
℃;四级杆温度,150 ℃;电子能量,70 eV;数据采集
模式,全扫描;质谱扫描质量范围,50~500 Amu。
1.4.3 保留指数测定 取正构烷烃混合标准品按
“1.4” 项下条件进样分析, 用于挥发油中各组分的
KI 值计算;分别记录不同条件下各正构烷烃的保留
时间, 采用线性升温公式计算各组分的 KI 值,KI=
100n+100(tx-tn) / (tn+1-tn),其中 tx,tn 和 tn+1 分别为被
分析组分和碳原子数处于 n 和 n+1 之间的正烷烃
流出峰的保留时间[6]。
2 结果与分析
按“1.4”项下分析条件,分别对头花杜鹃和千里
香杜鹃叶挥发性成分进行 GC-MS 分析, 以峰面积
归一化法计算挥发油各组分相对含量,对相对峰面
积大于 0.05%的组分进行鉴定。 各峰质谱图进行
NIST标准谱库检索, 选取质谱匹配度高的前 10 个
可能物质,计算其 KI 值,并与 NIST 库 KI 值检索结
果相比较, 以质谱和 KI 值匹配度最高的化学结构
为鉴定结果,结果见表 1。
3 小结与讨论
头花杜鹃叶挥发油中分离鉴定出 58 种化合
物, 占挥发油总量的 80.42%。 含量最高的是 β-蒎
烯, 含量为 29.02%。 含量大于 0.60%的有 α-蒎烯
(28.31%)、柠檬烯(7.45%)、p-伞花烃(3.35%)、蛇麻
烯(0.82%)、莰烯(0.81%)、γ-萜品烯(0.78%)、α-萜
品烯(0.75%)、顺式-β-罗勒烯(0.62%)、乙酸龙脑酯
(0.61%)等。吕义长等[7]对头花杜鹃叶的挥发油研究
发现主要成分为 β-蒎烯、α-蒎烯和香叶烯, 这与本
分析结果有一定差异。 分析原因可能是由于头花杜
鹃不同年生、不同时期采收。
千里香杜鹃叶挥发油中分离鉴定出 24 种化合
物,占挥发油总量的 71.78%。 其中以萜类化合物为
主,主要成分为 α-蒎烯和 β-蒎烯,与张继等 [8]的结
论相似。 含量最高的是 β-蒎烯,高达 19.92%。 含量
大于 1.00%的有 α-蒎烯(19.81%)、月桂烯(4.21%)、
檀香烯(3.50%)、吉马酮(2.63%)、3,7,(11)-桉油二
烯(2.54%)、柠檬烯(2.32%)、γ-榄香烯(2.30%)、蛇
麻烯 (1.98%)、α-桉叶烯 (1.81%)、 雅榄蓝树油烯
(1.64%)、β-桉叶烯(1.33%)、三环烯(1.12%)。
试验结果表明,头花杜鹃和千里香杜鹃叶的挥
发油有相似的组成。 挥发油含量大体相同,以蒎烯
为主要成分,都含有三环烯、莰烯、月桂烯、柠檬烯、
伞花烃、萜品烯等。李国贤等[9]研究证明头花杜鹃挥
发油有明显的祛痰镇咳功效,而国内关于千里香杜
鹃药理的研究很少,李少泓等[10]的研究表明杜鹃花
属植物普遍具有祛痰、止咳、抗炎等药理活性。
参考文献:
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一册)[M].北京:科学出版社,1999.
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究[J]. 园艺学报,2002,29(4):386-388.
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[10] 李少泓,孙 欣 .杜鹃属植物的化学成分及药理作用研究进
展[J]. 中华中医药学刊,2010,28(11):2435-2437.
表 1 头花杜鹃与千里香杜鹃挥发油化学成分
英文名词
Hexanal
Tricyclene
α-Thujene
α-Pinene
Camphene
β-Pinene
Myrcene
α-Phellandrene
α-Terpinene
p-Cymene
Limonene
cis-β-Ocimene
trans-β-Ocimene
γ-Terpinene
Terpinolene
2,4-Dimethyl styrene
Linalool
Fenchol
Campholenic Aldehyde
Camphor
δ-Terpineol
Terpinen-4-ol
2,10-Epoxypinane
Myrtenol
Benzylacetone
Linalyl acetate
Bornyl acetate
α-Ylangene
α-Copaene
Tetradecane
2,6-Dimethylnaphthalene
α-Bergamotene
Santalene
γ-Elemene
trans-α-Bergamotene
Aromadendrene
Humulene
γ-Muurolene
α-Amorphene
β-Selinene
α-Selinene
d-Cadinene
Eremophilene
Patchoulene
g-Selinene
Eudesma-3,7(11)-diene
Caryophyllene oxide
β-Elemenone
Germacrone
中文名称
己醛
三环烯
α-侧柏烯
α-蒎烯
莰烯
β-蒎烯
月桂烯
α-水芹烯
α-萜品烯
p-伞花烃
柠檬烯
顺式-β-罗勒烯
反式-β-罗勒烯
γ-萜品烯
萜品油烯
2,4-二甲基苯乙烯
芳樟醇
小茴香醇
龙脑烯醛
樟脑
δ-松油醇
4-萜烯醇
2,10-环氧蒎烷
桃金娘烯醇
苄基丙酮
乙酸芳樟酯
乙酸龙脑酯
α-依兰烯
α-古巴烯
十四烷
2,6-二甲基萘
α-香柑油烯
檀香烯
γ-榄香烯
反式-α-香柑油烯
香橙烯
蛇麻烯
γ-依兰油烯
α-紫穗槐烯
β-桉叶烯
α-桉叶烯
d-杜松烯
雅榄蓝树油烯
绿叶烯
g-桉叶烯
3,7,(11)-桉油二烯
石竹烯氧化物
β-榄香酮
吉马酮
分子式
C6H12O
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H14
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H16
C10H12
C10H18O
C10H18O
C10H16O
C10H16O
C10H18O
C10H18O
C10H16O
C10H16O
C10 H20O
C12H20O
C12H20O
C15H24
C15H24
C14H30
C12H12
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24
C15H24O
C15H22O
C15H22O
RI
800
922
930
939
954
979
991
1 003
1 017
1 025
1 029
1 037
1 050
1 062
1 089
1 092
1 099
1 114
1 131
1 146
1 166
1 179
1 186
1 197
1 251
1 262
1 289
1 375
1 377
1 400
1 403
1 418
1 424
1 433
1 436
1 442
1 455
1 475
1 480
1 485
1 498
1 525
1 538
1 541
1 544
1 545
1 583
1 612
1 699
头花含量//%
—
0.06
0.33
28.31
0.81
29.02
—
0.17
0.75
3.35
7.45
0.62
0.24
0.78
0.50
0.05
0.56
0.07
0.30
0.59
0.15
0.59
0.05
0.43
0.46
0.06
0.61
0.05
0.07
0.30
0.07
—
0.39
—
0.45
0.19
0.82
—
0.13
0.24
0.49
0.08
—
0.14
—
0.16
0.06
—
—
千里香含量//%
0.25
1.12
—
19.81
0.51
19.92
4.21
—
0.29
0.90
2.32
—
—
0.39
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
—
0.79
3.50
2.30
0.73
—
1.98
0.86
—
1.33
1.81
0.56
1.64
—
0.49
2.54
—
0.90
2.63
(责任编辑 胡西洲)
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