全 文 ：第７卷第４期
２００９年７月
生 物 加 工 过 程
ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＢｉｏｐｒｏｃｅｓｓＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
Ｖｏｌ．７Ｎｏ．４
Ｊｕｌｙ２００９
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１７６２－３６７８．２００９．０４．００３
收稿日期：２００８－０９－２２
基金项目：国家高技术研究发展计划（８６３计划）资助项目（２００６ＡＡ０２０１０１）
作者简介：史晓星（１９８４—），女，江苏扬州人，硕士研究生，研究方向：生物乙醇脱水制乙烯；崔 群（联系人），教授，Ｅｍａｉｌ：ｃｕｉｑｕｎ＠ｎｊｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ
乙醇催化脱水制乙烯反应条件及飞温现象
史晓星１，杜旭东１，崔 群１，王海燕１，黄 和２
（１．南京工业大学 化学化工学院，南京 ２１０００９；
２．南京工业大学 生物与制药工程学院，南京 ２１０００９）
摘 要：以ＨＺＳＭ ５分子筛为乙醇脱水催化剂，考察了催化剂的硅铝摩尔比和反应工艺条件对乙醇转化率及生成
乙烯选择性的影响，分析了反应初期的飞温现象，用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、环境扫描电镜（ＳＥＭ）和热分析（ＴＧＤＴＡ）
对其催化剂进行了表征。结果表明：硅铝摩尔比为５０∶１的ＨＺＳＭ ５催化乙醇脱水制乙烯反应在温度３００℃、液体
质量空速７ｈ－１时，乙醇转化率大于９９８％，乙烯选择性达９９１％。ＨＺＳＭ ５催化乙醇脱水反应初期的飞温过程生
成的聚合物堵塞和覆盖部分催化剂孔道，导致催化剂活性下降和乙烯选择性显著降低，适当降低进料温度可有效
控制飞温现象发生。
关键词：乙醇；脱水；乙烯；分子筛
中图分类号：ＴＱ４２６；ＴＱ２２１２１ 文献标志码：Ａ 文章编号：１６７２－３６７８（２００９）０４－００１４－０６
Ｏｐｅｒａｔｉｏｎａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｎｄｒｕｎａｗａｙｐｈｅｎｏｍｅｎｏｎｏｆ
ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｏｆｅｔｈａｎｏｌｉｎｔｏｅｔｈｙｌｅｎｅ
ＳＨＩＸｉａｏｘｉｎｇ１，ＤＵＸｕｄｏｎｇ１，ＣＵＩＱｕｎ１，ＷＡＮＧＨａｉｙａｎ１，ＨＵＡＮＧＨｅ２
（１．ＣｏｌｅｇｅｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１０００９，Ｃｈｉｎａ；
２．ＣｏｌｅｇｅｏｆＢｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙａｎｄＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ２１０００９，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｉｎｆｌｕｅｎｃｅｓｏｆＳｉ／Ａｌｒａｔｉｏａｎｄｒｅａｃｔｉｏｎｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｎｔｈｅｅｔｈａｎｏｌｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｎｄｔｈｅｅｔｈｙｌ
ｅｎｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｏｖｅｒＨＺＳＭ５ｚｅｏｌｉｔｅｗｅｒｅｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅｒｕｎａｗａｙｐｈｅｎｏｍｅｎｏｎｉｎｔｈｅｉｎｉｔｉａｌｐｒｏｃｅｓｓｗａｓ
ａｎａｌｙｚｅｄ．ＴｈｅｃａｔａｌｙｓｔｗａｓｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＸｒａｙｄｉｆｒａｃｔｉｏｎ，ｓｃａｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ，ａｎｄｔｈｅｒｍａｌ
ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｔｈｅｅｔｈａｎｏｌｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎｅｘｃｅｅｄｅｄ９９８％ ａｎｄｔｈｅｅｔｈｙｌｅｎｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｒｅａｃｈｅｄ９９１％ ｕｎｄｅｒｔｈｅ
ｏｐｅｒａｔｉｏｎａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｏｆＳｉ／Ａｌｒａｔｉｏ５０，ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ３００℃，ａｎｄｓｐａｃｅｖｅｌｏｃｉｔｙ７ｈ－１．Ｒｅｓｉｎ
ｏｕｓｍａｔｅｒｉａｌｓｆｏｒｍｅｄａｎｄｂｌｏｃｋｅｄｐｏｒｅｓｏｆＨＺＳＭ５ｚｅｏｌｉｔｅａｓａｒｅｓｕｌｔｏｆｔｈｅｒｕｎａｗａｙｐｈｅｎｏｍｅｎｏｎｉｎｔｈｅ
ｉｎｉｔｉａｌｐｒｏｃｅｓｓ，ａｎｄｉｎｃｕｒｅｄｄｅｃｌｉｎｅｏｆｔｈｅａｃｔｉｖｉｔｙ．Ｄｅｃｒｅａｓｉｎｇｔｈｅｆｅｅｄｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｗａｓｅｆｅｃｔｉｖｅｉｎ
ａｖｏｉｄｉｎｇｔｈｅｒｕｎａｗａｙｐｈｅｎｏｍｅｎｏｎ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｅｔｈａｎｏｌ；ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ；ｅｔｈｙｌｅｎｅ；ｚｅｏｌｉｔｅ
乙烯是一种重要的有机化工原料，主要通过石
油裂解得到。随着能源危机日趋严重，对于替代石
油的可再生资源开发利用成为研究热点。生物乙
醇脱水制乙烯工艺原料来源广泛，且可利用可再生
资源，受到广泛关注［１－３］，尤其是现代生物工程技术
的迅速发展使生物乙烯低成本生产成为可能［４－５］。
乙醇脱水制乙烯反应中催化剂起关键作用。目前
工业上普遍使用活性 Ａｌ２Ｏ３催化剂，实验研究较多
的催化剂是 ＺＳＭ ５分子筛。其中，活性Ａｌ２Ｏ３反应
温度较高（约３２０～４５０℃）、空速偏低、能耗较大；
ＺＳＭ ５具有反应温度相对较低和空速较大等优点，
但存在着初期活性高，易发生飞温、析炭现象，影响
催化剂寿命及生产稳定性，尚未大规模推广使用。
文献［６－１０］研究通过改性 ＺＳＭ ５的方法降低反
应温度，使催化剂适用于温和条件下生物乙醇脱水
制乙烯反应。然而，关于 ＺＳＭ ５催化剂初始反应
易发生的飞温现象的研究报道较少。
本文着重分析 ＨＺＳＭ ５反应初期的飞温现象
产生的原因，对飞温前后催化剂进行表征，测定发
生飞温时气、液相产物成分变化，研究抑制飞温现
象发生的措施，为ＨＺＳＭ ５催化乙醇脱水制乙烯工
艺的工业化提供基础。
１ 实验部分
１．１ 主要试剂和原料
ＨＺＳＭ ５，南开大学催化剂厂；无水乙醇（质量
分数９９７％），南京宁试化学试剂有限公司；乙醛溶
液（质量分数４００％）、正丙醇（质量分数９９０％），
上海凌峰化学试剂有限公司；无水乙醚（质量分数
９９７％），国药集团化学试剂有限公司。
１．２ 乙醇脱水制乙烯催化反应评价实验
乙醇脱水制乙烯催化反应在自制的常压固定床
反应器（１２×６００）上进行，实验装置如图１所示。
１—微注射泵；２—气瓶；３—汽化室；
４—固定床反应器；５—冷阱装置
图１ 乙醇脱水制乙烯催化反应装置
Ｆｉｇ．１ Ｓｃｈｅｍａｔｉｃｄｉａｇｒａｍｏｆｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌａｐｐａｒａｔｕｓｆｏｒ
ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎｏｆｅｔｈａｎｏｌｉｎｔｏｅｔｈｙｌｅｎｅ
反应器内装填４ｇ催化剂（２０～４０目）及一定量
的石英砂。反应原料液经 ＷＺＲ ５０Ｆ２型微量注射
泵进入汽化器，汽化后进入反应器，反应产生的气
体经冷阱冷却分离得到气、液相产物。
１．３ 产物分析
反应产物采用 ＳＰ ６８９０型气相色谱仪进行分
析。用氢火焰检测器和 ＨＰ ＰＬＯＴ／Ａｌ２Ｏ３毛细管柱
分析气相产物，采用面积归一法定量计算；柱室采
用程序升温，Ｃ１～Ｃ４（甲烷、乙烷、乙烯、丙烷、玩丙
烷、丙烯、异丁烷、正丁烷、丙二烯、乙炔、反丁烯 ２、
正丁烯、异丁烯、顺丁烯 ２、异戊烷、正戊烷、１，２ 丁
二烯、１，３ 丁二烯、丙炔、乙烯基乙炔）定性定量分
析，飞温时产生的部分低聚物定量分析。用氢火焰
检测器和ＳＥ ３０毛细管柱分析液相产物，采用内标
法定量分析计算，用正丙醇作内标物；乙醇、乙醚、
乙醛、乙二醇、苯、甲苯、二甲苯定性定量分析，Ｃ５～
Ｃ６、其他芳烃定量分析。色谱分析精度１０－５。
１．４ 催化剂结构表征
用 Ｄ８ＡＤＶＡＮＣＥ型 Ｘ射线衍射仪、ＱＵＡＮ
ＴＡ２００型环境扫描电镜以及ＷＣＴ １型微机差热天
平对催化剂结构进行分析。
２ 结果与讨论
２．１ ＨＺＳＭ ５的硅铝摩尔比对脱水反应性能影响
为了选取合适硅铝摩尔比的ＨＺＳＭ ５催化剂，
本研究在相同的进料质量浓度（无水乙醇）和液体
质量空速为４ｈ－１条件下，测定不同硅铝摩尔比的
ＨＺＳＭ ５催化乙醇脱水制乙烯反应温度与乙醇转
化率、乙烯选择性和收率的关系，结果如表１所示。
由表１可知，在本实验条件下，硅铝摩尔比对乙
醇催化脱水制乙烯反应转化率的影响不明显，在
２６５～３２０℃的反应温度范围内反应转化率均大于
９９％。硅铝摩尔比对乙烯选择性影响显著，随着硅
铝摩尔比增加，ＨＺＳＭ ５催化反应选择性增加，硅
铝摩尔比为５０∶１的ＨＺＳＭ ５在３００℃反应温度条
件下，乙烯选择性和收率分别为达到 ９９０８％和
９８９６％。这是因为硅铝摩尔比增加，ＨＺＳＭ ５的酸
量及酸强度降低，且强酸中心比弱酸中心递减显著，
导致反应产物在强酸中心的聚合反应减少，选择性提
高，该实验结果与文献［１１］一致，因此，以下研究是以
硅铝摩尔比为５０∶１的ＨＺＳＭ ５为催化剂。
５１ 第４期 史晓星等：乙醇催化脱水制乙烯反应条件及飞温现象
表１ 不同硅铝摩尔比的ＨＺＳＭ ５催化性能比较
Ｔａｂｌｅ１ ＣａｔａｌｙｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆｔｈｅＨＺＳＭ５ｗｉｔｈ
ｄｉｆｅｒｅｎｔＳｉ／Ａｌｒａｔｉｏ
温度／
℃
硅铝摩
尔比值
乙醇转
化率／％
乙烯选
择率／％
乙烯收
率／％
２６５
２５ ９９７５ ５９７５ ５９６５
３８ ９９５５ ９４９４ ９４５１
５０ ９９３０ ９７９５ ９７２６
２８０
２５ ９９８５ ６７１５ ６７０５
３８ ９９５７ ９７８２ ９７４０
５０ ９９８５ ９７９４ ９７８０
２９０
２５ ９９８９ ５４１４ ５４０８
３８ ９９７３ ９８５５ ９８２８
５０ ９９８ ９８３６ ９８１６
３００
２５ ９９９２ ２１９２ ２１９０
３８ ９９９２ ９６４８ ９６４１
５０ ９９９０ ９９０８ ９８９６
３２０
２５ ９９９５ １９２０ １９１９
３８ ９９９５ ９２３９ ９２３５
５０ ９９９１ ９４４８ ９４４０
２．２ 反应温度对催化性能的影响
在０１ＭＰａ、液体质量空速（以下简称空速）为
４ｈ－１的条件下，测定反应温度对乙醇（９９７％）催化
脱水制乙烯反应性能的影响，结果如图２所示。
图２ 温度与乙醇转化率、乙烯选择性的关系
Ｆｉｇ．２ Ｅｔｈａｎｏｌｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｎｄｅｔｈｙｌｅｎｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｔ
ｄｉｆｅｒｅｎｔｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ
由图２可知：随着反应温度升高，转化率逐渐上
升；乙烯选择性呈现先上升后下降的趋势，３００℃时
达到最大值９９０７％。这是因为乙醇脱水制乙烯是
强吸热反应，升高温度对反应有利；但在较高温度
条件下，生成的乙烯易在催化剂的强酸位发生反应
生成高碳烃，导致乙烯选择性下降。本实验条件
下，较适宜的反应温度为３００℃。
２．３ 空速对催化性能的影响
在反应温度为３００℃条件下，用无水乙醇为原
料，考察空速对催化性能的影响，结果如图３所示。
图３ 空速与乙醇转化率、乙烯选择性的关系
Ｆｉｇ．３ Ｅｔｈａｎｏｌｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｎｄｅｔｈｙｌｅｎｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ
ａｔｄｉｆｅｒｅｎｔＷＨＳＶ
由图３可见：空速变化对转化率影响不明显；乙
烯选择性随着空速的增加显著上升，当空速为７ｈ－１
时，达到最大值９９１％，但当空速大于７ｈ－１时乙烯
选择性逐渐下降。这是因为空速过低，反应物与催
化剂的接触时间较长，易导致乙烯在催化剂表面聚
合，导致乙烯选择性下降；高空速使得反应物与催
化剂接触时间过短，导致反应不完全。
２．４ 原料配比对催化性能的影响
在反应温度为３００℃、空速为７ｈ－１的条件下，
考察不同乙醇水溶液质量分数对催化性能的影响，
结果如图４所示。
图４ 原料质量分数与乙醇转化率、乙烯选择的关系
Ｆｉｇ．４ Ｅｔｈａｎｏｌｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎａｎｄｅｔｈｙｌｅｎｅｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙａｔ
ｄｉｆｅｒｅｎｔｆｅｅｄｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ
由图４可见：进料浓度对转化率影响不明显；乙
烯选择性随进料浓度变化显著。进料中乙醇质量分
数为１０％时，乙烯选择性仅为４１８６％；乙醇质量分
数增加到９９７％时，乙烯选择性达到９９１％。这是
由于水作为脱水反应的产物，抑制脱水反应的进行。
６１ 生 物 加 工 过 程 第７卷
２．５ 飞温现象分析
在ＨＺＳＭ ５催化剂使用初期易发生飞温现象，
会对反应转化率、选择性及催化剂使用寿命均会造
成不良影响。为此，本研究对实验中捕捉到的飞温
现象进行研究。
图５、图６分别是正常反应及发生飞温现象的
反应产物（气、液两相）的气相色谱分析图。由图５、
图６可见：在正常反应情况下，气相产物以乙烯为
主，副产微量的乙烷、丙烷、丙烯等低碳烃；液相产
物组成较少，主要是微量的乙醛、乙醚以及未反应
的乙醇。而在飞温情况下气相产物中乙烯含量大
幅降低，成分复杂，Ｃ３、Ｃ４含量大幅提高，高碳烃含
量显著增加；液相冷凝液水相上层出现一层绿色油
状物，产物组成显著增加，出现了较多的聚合物。
图５ 正常反应下产物气相色谱图
Ｆｉｇ．５ Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃａｎａｌｙｓｉｓｄｉａｇｒａｍｓｕｎｄｅｒｎｏｒｍａｌｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
图６ 有飞温现象发生时产物气相色谱图
Ｆｉｇ．６ Ｇａｓｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃａｎａｌｙｓｉｓｄｉａｇｒａｍｓｕｎｄｅｒｒｕｎａｗａｙｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ
这是由于新鲜催化剂表面存在较多的强酸中
心，在较高温度下乙醇脱水产物乙烯容易在催化剂
的强酸部位上发生齐聚和芳构化反应；该反应过程
放出大量热量，导致催化床层温度急剧上升。生成
的聚合物会覆盖催化剂的表面或堵塞孔道，导致催
化剂暂时性失活，乙烯选择性大幅度降低。研究发
现，当催化床层温度控制在２５０℃以上时均有飞温
现象发生（５～１５ｍｉｎ反应温度上升２０～５０℃，之后
缓慢下降，２５～５０ｍｉｎ降至控制温度以下）。本实验
控制催化床层温度为２３０℃，乙醇预热至１５０℃进
料，反应温度在控制温度以下稳定后，升高控制温
度以便提高反应温度。通过以上方法，ＨＺＳＭ ５催
化剂使用初期未发生飞温现象。
２．６ 催化剂结构表征
采用Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、环境扫描电镜（ＳＥＭ）
和热分析（ＴＧ ＤＴＡ）等方法分别对新鲜催化剂
ＨＺＳＭ ５（１）、正常反应后的催化剂ＨＺＳＭ ５（２）
及发生飞温现象反应后的催化剂ＨＺＳＭ ５（３）（１５
ｍｉｎ反应温度由３００℃升至３５０℃，之后缓慢下降）
的结构进行了表征。
２．６．１ Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）分析晶相
图７是上述３种催化剂的 ＸＲＤ图。由图７可
见，３种催化剂都具有 ＺＳＭ ５（Ｈ型）的特征峰，说
明正常反应后和经过飞温反应后的催化剂的物相
未发生变化；但有飞温现象发生的反应后催化剂的
相对峰强度发生明显变化，低角度的峰强度相对降
７１ 第４期 史晓星等：乙醇催化脱水制乙烯反应条件及飞温现象
低，催化剂的活性位减少。
图７ 不同条件下ＨＺＳＭ ５催化剂的ＸＲＤ图
Ｆｉｇ．７ ＸＲＤｐａｔｅｒｎｓｏｆｄｉｆｅｒｅｎｔＨＺＳＭ５ｃａｔａｌｙｓｔｓ
２．６．２ 环境扫描电镜（ＳＥＭ）分析形貌
图８是上述３种ＨＺＳＭ ５催化剂的扫描电镜
图。由图８可知，发生飞温后的催化剂的晶粒表面
出现粘结物。这是由于飞温情况下产生了高聚物
粘结在催化剂表面。
２．６．３ 热分析（ＴＧ ＤＴＡ）
图９～１０是反应前和飞温后催化剂的热分析结
果。由图９可见，未反应的催化剂在６５～２７５℃范
围内质量损失５％，在图１０中出现对应吸热峰，主
要是失去水分及表面吸附的微量杂质所致。飞温
现象后催化剂在 ６５～１６６℃范围内质量损失
２６５％，在图１０中出现对应吸热峰，主要是失去水
分所致；在１６６～３３３℃范围内质量损失１８７％，这
主要是一些是低聚物分解并放出热量；在 ３３３～
５５０℃范围内质量损失４７１％，主要是高温下高聚
物分解并放出大量热量，从而在图１０对应温度下出
现了放热峰。
图８ 不同条件下ＨＺＳＭ ５催化剂的ＳＥＭ图
Ｆｉｇ．８ ＳＥＭ ｐａｔｅｒｎｓｏｆｄｉｆｅｒｅｎｔＨＺＳＭ５ｃａｔａｌｙｓｔｓ
图９ 不同条件下ＨＺＳＭ ５催化剂的ＴＧ图
Ｆｉｇ．９ ＴＧｐａｔｅｒｎｓｏｆｄｒｆｅｒｅｎｔＨＺＳＭ５ｃａｔａｌｙｓｔｓ
３ 结 论
ＨＺＳＭ ５催化乙醇脱水制乙烯反应初期易发
生的飞温过程，会产生大量的聚合物覆盖催化剂表
面堵塞孔道，导致催化剂活性降低；适当降低进料
图１０ 不同条件下ＨＺＳＭ ５催化剂的ＤＴＡ图
Ｆｉｇ．１０ ＤＴＡｐａｔｅｒｎｓｏｆｄｉｆｅｒｅｎｔＨＺＳＭ５ｃａｔａｌｙｓｔｓ
温度和调节空速的方法，可避免飞温现象发生。硅
铝摩尔比为５０∶１的ＨＺＳＭ ５分子筛催化乙醇脱水
制乙烯反应较适宜的工艺条件：无水乙醇进料，反
应温度３００℃，质量空速７ｈ－１，反应的转化率大于
９９８％，乙烯选择性达９９１％。
８１ 生 物 加 工 过 程 第７卷
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ｉｔｙａｎｄｃａｔａｌｙｔｉｃｐｒｏｐｅｒｔｙｏｆＺＳＭ５ｚｅｏｌｉｔｅａｎｄｉｔｓｍｏｄｉｆｉｅｄｆｒｏｍｂｙ
ＴＧＤＴＧ［Ｊ］．ＣｈｉｎＪＣａｔ，１９８７，８（２）：
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２０３２０７．
国内简讯
“药物小车”中国造 全球首个二代脂质体药物仿制药正式上市
上海复旦张江生物医药股份有限公司已成功开发出全球首个二代脂质体药物仿制药“盐酸多柔比星脂
质体注射液”，各项指标均和国外同类药一致，是治疗乳腺癌、淋巴癌等癌症的一线化疗方案药物。这不仅
对于国内肿瘤患者是个好消息，还打破了此前美国强生公司在此领域的技术垄断。
第三届中国生物产业大会签约项目投资逾２４５亿元
２００９年６月１８日，在第三届中国生物产业大会签约仪式上，总投资超过２４５亿元人民币的２３个项目进
行了集体签约，项目涉及吉林、湖北、山东、北京、上海、天津、南京等７个省市的３０余家单位。
在此次签约的２３个项目中，投资超百亿元人民币的项目１个，为长春经济技术开发区管委会与长春大
成实业集团签订的总投资１１０亿元的承接长春生物产业园区规划建设项目协议；投资１０亿元～１００亿元以
下的项目有３个，分别是湖北省科技投资有限公司与国家开发银行股份有限公司湖北省分行对东湖高新区
生物产业基地基础设施及配套项目的７０亿元授信协议，长春大成实业集团与国家开发银行股份有限公司吉
林省分行签订的投资２０亿元的长春大成集团１００万ｔ生物化工醇建设项目合同，以及北京生物医药产业基
地发展有限公司与国家开发银行股份有限公司北京市分行签订的投资１０亿元的中关村科技园区大兴生物
医药产业基地三期基础设施及配套项目的合作协议。
（文伟河）
９１ 第４期 史晓星等：乙醇催化脱水制乙烯反应条件及飞温现象