全 文 ：摇 核 农 学 报摇 圆园员圆袁圆远渊远冤院园怨员员 耀 园怨员愿允燥怎则灶葬造 燥枣 晕怎糟造藻葬则 粤早则蚤糟怎造贼怎则葬造 杂糟蚤藻灶糟藻泽
收稿日期院圆园员圆鄄园员鄄员圆摇 接受日期院圆园员圆鄄园源鄄圆缘
作者简介院刘小青渊员怨愿缘鄄冤袁女袁湖南娄底人袁硕士研究生袁研究方向为茶叶食品安全和农残检测遥 耘皂葬蚤造院曾蚤葬燥曾援 造蚤怎岳 员远猿援 糟燥皂遥
通讯作者院王校常渊员怨远源鄄冤袁男袁浙江新昌人袁博士袁教授袁研究方向为茶叶安全生产及品质控制遥 栽藻造院园缘苑员鄄愿愿怨愿圆猿愿园曰耘鄄皂葬蚤造院曾糟憎葬灶早岳 扎躁怎援 藻凿怎援 糟灶遥
文章编号院员园园园鄄愿缘缘员渊圆园员圆冤园远鄄园怨员员鄄园愿
茶饮料主要组分及 责匀对 匀杂鄄杂孕酝耘
萃取有机磷农药效率的影响
刘小青员 摇 冯海强员 摇 任明兴圆 摇 朱摇 青员 摇 王校常
渊员援 浙江大学茶学系袁 浙江 杭州摇 猿员园园缘愿曰 圆援 浙江绍兴市商检局袁浙江 绍兴 猿员圆园园园冤
摘摇 要院分析了茶饮料中 圆 种主要组分蔗糖和茶多酚对顶空固相微萃取渊匀杂鄄杂孕酝耘冤法萃取有机磷农药
效率的影响袁并根据这些结果建立了混合基质校准标准曲线遥 结果表明袁蔗糖浓度在 园 耀 怨园早 辕 蕴 范围内
明显降低 缘 种农药渊甲基对硫磷袁马拉硫磷袁毒死蜱袁 喹硫磷和乙硫磷冤的提取回收率袁几种农药之间差
异不大遥 茶多酚浓度在 圆园园 耀 员圆园园皂早 辕 蕴 范围内对 缘 种农药的提取效率有明显的降低效应曰在 苑园园 和
怨园园皂早 辕 蕴时袁各农药的提取回收率最低袁但不同农药其降低幅度不同袁马拉硫磷和乙硫磷降幅最大袁分别
降至 远园豫和 源园豫 遥 在此基础上袁配制了浓度为 苑园园皂早 辕 蕴茶多酚 和 怨园早 辕 蕴蔗糖袁责匀 越圆郾 苑 的混合溶液校
准标准曲线遥 农药浓度在 园郾 员 耀 缘滋早 辕 蕴范围内校准曲线线性极好渊砸圆 跃 园郾 怨怨冤遥 茶饮料中农药加标浓度
为 员滋早 辕 蕴时袁其定量测定值在 园郾 远猿 耀 员郾 圆怨滋早 辕 蕴 之间遥 混合基质校准曲线能很好解决纯水标准曲线定
量茶饮料有机磷农药 匀杂鄄杂孕酝耘鄄郧悦法检测中回收率偏低的问题袁满足其快速检测的要求遥
关键词院有机磷农药曰茶饮料曰提取效率曰茶多酚曰蔗糖
耘云云耘悦栽杂 韵云 栽耘粤 悦韵晕杂栽陨栽哉耘晕栽杂 粤晕阅 责匀 韵晕 阅耘栽耘砸酝陨晕粤栽陨韵晕 韵云
韵砸郧粤晕韵孕匀韵杂孕匀韵砸哉杂 孕耘杂栽陨悦陨阅耘 陨晕 栽耘粤 月耘灾耘砸粤郧耘 耘载栽砸粤悦栽耘阅 月再 匀杂鄄杂孕酝耘
蕴陨哉 载蚤葬燥鄄择蚤灶早员 摇 云耘晕郧 匀葬蚤鄄择蚤葬灶早员 摇 砸耘晕 酝蚤灶早鄄曾蚤灶早圆 摇 在匀哉 匝蚤灶早员 摇 宰粤晕郧 载蚤葬燥鄄糟澡葬灶早员
渊员援 阅藻责葬则贼皂藻灶贼 燥枣 栽藻葬 杂糟蚤藻灶糟藻袁 在澡藻躁蚤葬灶早 哉灶蚤增藻则泽蚤贼赠袁 匀葬灶早扎澡燥怎袁 在澡藻躁蚤葬灶早摇 猿员园园缘愿曰
圆援 杂澡葬燥曾蚤灶早 悦燥皂皂燥凿蚤贼赠 陨灶泽责藻糟贼蚤燥灶 月怎则藻葬怎袁 杂澡葬燥曾蚤灶早袁 在澡藻躁蚤葬灶早摇 猿员圆园园园冤
粤遭泽贼则葬糟贼院栽澡藻 藻枣枣藻糟贼 燥枣 贼藻葬 责燥造赠责澡藻灶燥造泽 渊 栽孕冤 葬灶凿 泽怎糟则燥泽藻 燥灶 皂藻葬泽怎则藻 燥枣 燥则早葬灶燥责澡燥泽责澡燥则怎泽 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽 遭赠 匀藻葬凿泽责葬糟藻
杂燥造蚤凿鄄孕澡葬泽藻鄄酝蚤糟则燥藻曾贼则葬糟贼蚤燥灶 葬灶凿 早葬泽 糟澡则燥皂葬贼燥早则葬责澡赠 渊匀杂鄄杂孕酝耘鄄郧悦冤 憎藻则藻 泽贼怎凿蚤藻凿援 栽澡藻 则藻泽怎造贼 泽澡燥憎藻凿 贼澡葬贼 贼澡藻 则藻糟燥增藻则赠
燥枣 缘 燥则早葬灶燥责澡燥泽责澡燥则怎泽 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽渊孕葬则葬贼澡蚤燥灶鄄酝藻贼澡赠造袁 酝葬造葬贼澡蚤燥灶袁 悦澡造燥则责赠则蚤枣燥泽袁 匝怎蚤灶葬造责澡燥泽袁 耘贼澡蚤燥灶冤 凿藻糟则藻葬泽藻凿 憎蚤贼澡 贼澡藻
泽怎糟则燥泽藻 糟燥灶糟藻灶贼则葬贼蚤燥灶 蚤灶糟则藻葬泽藻 蚤灶 贼澡藻 则葬灶早藻 燥枣 园 耀 怨园早 辕 蕴袁 葬灶凿 贼澡蚤泽 凿藻糟则藻葬泽藻 则葬贼藻泽 凿藻责藻灶凿藻凿 燥灶 贼澡藻 噪蚤灶凿泽 燥枣 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽援
栽孕 葬造泽燥 凿藻糟则藻葬泽藻凿 贼澡藻 则藻糟燥增藻则赠 燥枣 缘 燥则早葬灶燥责澡燥泽责澡燥则怎泽 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽蚤灶 蚤灶 贼澡藻 则葬灶早藻 燥枣 圆园园皂早 辕 蕴 耀 员圆园园皂早 辕 蕴袁 葬灶凿 蚤灶澡蚤遭蚤贼藻凿
藻枣枣藻糟贼 蚤泽 遭蚤早早藻泽贼 憎澡藻灶 栽孕 蚤泽 苑园园皂早 辕 蕴 葬灶凿 怨园园皂早 辕 蕴援 孕藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽 皂葬造葬贼澡蚤燥灶 葬灶凿 藻贼澡蚤燥灶 憎藻则藻 葬枣枣藻糟贼藻凿 皂葬曾蚤皂葬造造赠 葬灶凿 贼澡藻
则藻糟燥增藻则蚤藻泽 燥灶造赠 远园豫 葬灶凿 源园豫 则藻泽责藻糟贼蚤增藻造赠援 栽澡藻 糟葬造蚤遭则葬贼蚤燥灶 糟怎则增藻 遭葬泽藻凿 燥灶 泽贼葬灶凿葬则凿 皂蚤曾贼怎则藻 苑园园皂早 辕 蕴 栽孕 葬灶凿 怨园早 辕 蕴
泽怎糟则燥泽藻 憎蚤贼澡 责匀圆郾 苑袁 憎葬泽 藻泽贼葬遭造蚤泽澡藻凿援 葬灶凿 贼澡藻则藻 憎葬泽 葬 憎藻造造 造蚤灶藻葬则 蚤灶 贼澡藻 则葬灶早藻 燥枣 园郾 员 耀 缘滋早 辕 蕴 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽 渊砸圆 跃 园郾 怨怨冤援
栽澡藻 皂藻葬泽怎则藻凿 增葬造怎藻泽 憎藻则藻 葬皂燥灶早 园郾 远猿滋早 辕 蕴 贼燥 员郾 圆怨滋早 辕 蕴 憎澡藻灶 葬凿凿蚤灶早 泽贼葬灶凿葬则凿 燥则早葬灶燥责澡燥泽责澡葬贼藻 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽渊员滋早 辕 蕴冤援
栽澡藻 则藻泽怎造贼泽 泽澡燥憎藻凿 贼澡葬贼 贼澡藻 皂藻贼澡燥凿泽 燥枣 泽贼葬灶凿葬则凿 皂蚤曾贼怎则藻 糟葬造蚤遭则葬贼蚤燥灶 糟怎则增藻 糟燥怎造凿 责则燥责藻则造赠 泽燥造增藻 贼澡藻 责则燥遭造藻皂 燥枣 造燥憎
则藻糟燥增藻则赠 憎蚤贼澡 责怎则藻 憎葬贼藻则 泽贼葬灶凿葬则凿 糟怎则增藻 葬灶凿 葬责责造蚤藻凿 蚤灶 贼澡藻 枣葬泽贼 凿藻贼藻则皂蚤灶葬贼蚤燥灶 燥枣 燥则早葬灶燥责澡燥泽责澡燥则怎泽 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻 蚤灶 贼藻葬
遭藻增藻则葬早藻援
运藻赠 憎燥则凿泽院韵则早葬灶燥责澡燥泽责澡燥则怎泽 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻曰 栽藻葬 遭藻增藻则葬早藻曰 耘枣枣藻糟贼泽曰 栽藻葬 责燥造赠责澡藻灶燥造曰 杂怎糟则燥泽藻
员员怨
核摇 农摇 学摇 报 圆远 卷
摇 摇 随着茶饮料销售量的逐年增加袁相应的农残检测也
越来越受到关注袁但目前仍缺乏定量检测茶饮料农残含
量 的 快 速 方 法遥 固 相 微 萃 取 渊 杂燥造蚤凿 孕澡葬泽藻
酝蚤糟则燥藻曾糟贼则葬贼蚤燥灶袁杂孕酝耘冤技术是由 孕葬憎造蚤泽扎赠 等在 员怨愿怨 年
于固相萃取技术基础上发展起来的一种新型无溶剂样
品处理技术咱员暂 遥 杂孕酝耘 具有操作简单袁萃取时间短尧样
品量小尧不需要萃取溶剂等优点袁集采样尧萃取尧浓缩尧进
样于一体袁是一种无溶剂尧快速尧简易的农残前处理技
术遥 因而袁杂孕酝耘技术在食品农残分析中的应用越来越
受到国内外食品安全工作者的关注遥 杂孕酝耘技术在农残
检测中得到极大应用袁尤其是水体尧空气中农药残留的
检测咱圆袁猿暂 遥 近年袁在蔬菜尧水果尧茶叶尧蜂蜜尧果汁尧牛奶等
食品介质中也有了较多的应用研究咱源 耀 怨暂 遥 目前袁杂孕酝耘
技术在农产品与食品应用中存在的基质效应及重复性
较差问题咱苑袁员园袁员员暂 袁限制了其进一步的推广应用遥
本实验室建立的针对茶饮料中有机磷农药 匀杂鄄
杂孕酝耘鄄郧悦 检测方法袁具有快速方便袁无溶剂尧环境友
好袁方法灵敏度高的特点咱员圆暂 遥 但采用外标法定量时发
现袁纯水配制标准曲线定量茶饮料中农药袁测定值与实
际值相差较大袁几种农药的加标回收率都低于 远园豫 袁
而且不同饮料之间回收率差异明显袁而用绿茶饮料为
基质绘制的标准曲线只能满足绿茶类饮料中有机磷农
药的回收率要求袁其他红茶或乌龙茶饮料的农药加标
回收率会发生低于 远园豫或高于 员猿园豫的现象袁随批次
变异咱员圆暂 遥 因此推测饮料中的一些基质可能对其测定
产生影响遥
圆园 世纪 怨园 年代袁国外学者注意到农药响应值与
样品基质存在关系后袁建立并采用了多种用于消除或
补偿这种影响的方法和技术遥 实际应用的方法主要有
标准加入法尧多重净化法尧保护剂法尧基质匹配标准溶
液法等咱员猿暂 遥 这些方法各有优缺点袁也各有其最适应用
领域遥 基质补偿法在国内农残方法中较少使用袁但美
国官方实验室在农残检测中长期使用的是基质匹配标
准溶液校准法咱员源袁员缘暂 遥 对于水果和粮食中农药残留检
测方法的建立袁多有实验室采用严格的样品基质匹配
校准法袁通过样品提取液配制基质匹配标准曲线来补
偿水果和谷物基质对农药分析的影响咱员远 耀 员愿暂 遥 由于基
质效应与每种基质和农药理化性质相关袁因此在实际
检测过程中对每个标准曲线进行严格的匹配将增大工
作量遥 实际检测中可以通过寻找代表物质或者配制主
要组分的含量达到标准溶液的统一袁在准确性要求不
是很高的农药残留快速筛选中袁通用基质校准法完全
可以满足检测要求咱员怨暂 遥 匀蚤造造 和 砸藻赠灶燥造凿泽咱圆园暂也认为农
作物可以通过主要组分渊如水尧糖分尧脂肪尧脂肪酸等冤
的含量来模拟配制外标的标准溶液袁如选择草莓代表
高含糖量食品配制标准曲线咱员源暂 遥 美国 云阅粤 使用胡萝
卜渊代表根类作物冤尧草莓渊代表高含糖量作物冤和莴苣
渊代表高叶绿素作物冤匹配一类物质标准曲线咱员源暂 遥
目前袁中国市场茶饮料中主要成分为蔗糖尧茶多
酚尧氨基酸袁同时含少量有机酸尧色素及其他食品添加
剂遥 市售茶饮料中蔗糖含量约为 苑豫 耀 怨豫 袁变异相对
较小袁茶多酚含量变异较大袁在 圆园缘 耀 员圆苑员皂早 辕 噪早间袁这
些特点可能会影响农残的测定效果咱圆员暂 遥 有文献报
道咱圆圆 耀 圆缘暂 袁多酚尧糖类和咖啡因等含有多羟基和活性基
团的化合物会对农药的提取和分析造成影响遥 茶饮料
中的多酚及糖类等可能会影响农药的萃取效率袁降低
其提取回收率袁而不同饮料间的差异可能是其组分含
量差异所引起遥 另外袁悦佴凿则蚤糟 孕袁 云则佴凿佴则蚤糟 匀 等研究认
为袁样品 责匀 值是影响农药回收率的重要参数咱圆远暂 袁且
茶多酚结构和溶液黏度也受 责匀 值影响明显袁因此有
必要优化 责匀值条件遥
针对这些特性袁本文研究了蔗糖袁茶多酚和 责匀 值
对 匀杂鄄杂孕酝耘萃取效率的影响袁并在此基础上配制出茶
饮料分析的通用基质袁除确保方法的回收率和精确度
能达到国家标准外袁还减少了实际检测中的工作量袁满
足了实验室尧企业等对农残检测快速尧精确的需要遥
员摇 材料与方法
员郾 员摇 试剂与材料
茶饮料购自杭州乐购超市庆春店袁冷藏保存曰敌敌
畏渊阅蚤糟冤袁速灭磷渊酝藻增冤甲基对硫磷渊孕酝冤袁马拉硫磷
渊酝葬造冤袁毒死蜱渊悦澡造冤袁喹硫磷渊匝怎蚤冤 和乙硫磷渊耘贼澡冤等
苑 种有机磷农药标准品购自国家标准物质标准样品信
息中心袁纯度大于 怨愿豫 曰甲醇 渊色谱纯冤袁茶多酚
渊怨愿豫 冤袁晕葬悦造在 员缘园益下烘干 源澡 后袁冷却备用遥 其他
药品为分析纯袁纯水由 酝蚤造造蚤匝制备遥
员郾 圆摇 方法
员郾 圆郾 员摇 基本萃取条件咱员圆暂 摇 取 员园皂造 茶饮料加入 圆园皂造
顶空瓶中袁加入 猿缘豫 晕葬悦造袁然后在磁力加热搅拌器上
苑园益尧 员源园园则 辕 皂蚤灶 预处理 缘皂蚤灶袁 插入 员园园滋皂 孕阅酝杂
渊杂哉孕耘蕴悦韵袁美国冤萃取头萃取 猿园皂蚤灶袁最后萃取头直接
进样 郧悦鄄云孕阅分析遥 各处理 猿 次重复遥
员郾 圆郾 圆摇 计算公式摇 相对回收率 越 月 辕 粤 伊 员园园豫 渊粤院纯
水中农药峰面积响应值曰月院不同浓度茶饮料组分中农
药峰面积响应值冤
员郾 圆郾 猿摇 提取效率试验 摇 用纯水配制不同浓度的渊园尧
圆园尧源园尧缘缘尧苑园 和 怨园早 辕 蕴冤蔗糖溶液和不同浓度的渊园尧
圆员怨
摇 远 期 茶饮料主要组分及 责匀对 匀杂鄄杂孕酝耘萃取有机磷农药效率的影响
圆园园尧缘园园尧苑园园尧怨园园 和 员圆园园皂早 辕 蕴冤茶多酚溶液袁添加浓
度为 员滋早 辕 蕴的有机磷农药混合标准溶液袁每种浓度溶
液分析 猿 次袁以 猿 次纯水中 员滋早 辕 蕴 农药峰面积响应值
作为对照遥 萃取条件同 员郾 圆郾 员袁相对回收率以 猿 次不
同蔗糖浓度和茶多酚浓度下平均农药峰面积与纯水中
农药峰面积的比值计算遥
图 员摇 不同蔗糖浓度下 缘 种有机磷农药的相对回收率
云蚤早援 员摇 砸藻造葬贼蚤增藻 则藻糟燥增藻则赠 燥枣 缘 燥则早葬灶燥责澡燥泽责澡燥则怎泽 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽 怎灶凿藻则 凿蚤枣枣藻则藻灶贼 泽怎糟则燥泽藻 糟燥灶糟藻灶贼则葬贼蚤燥灶
悦澡造院毒死蜱曰酝葬造院马拉硫磷曰匝怎蚤院喹硫磷曰耘贼澡院乙硫磷曰孕酝院甲基对硫磷遥 下图均同遥
悦澡造院 悦澡燥则责赠则蚤责澡燥泽曰 酝葬造院 酝葬造葬贼澡蚤燥灶曰 匝怎蚤院 匝怎蚤灶贼蚤燥枣燥泽曰 耘贼澡院耘贼澡蚤燥灶曰 晕燥贼藻院孕酝院 孕葬则葬贼澡蚤燥灶鄄皂藻贼澡赠造援 栽澡藻 泽葬皂藻 葬泽 枣燥造造燥憎蚤灶早 枣蚤早怎藻则援
员郾 圆郾 源摇 责匀影响试验咱圆远暂 摇 苑园园皂早 辕 蕴茶多酚溶液 责匀值
为 源郾 苑袁因此 责匀 值设置渊圆郾 园尧圆郾 苑尧猿郾 苑尧源郾 苑 和 愿郾 园冤缘
个处理遥 试验重复 猿 次遥 极端酸性条件对有机磷农药
产生不利影响袁所以选择 责匀 越 圆 为下限遥 市售 源 种茶
饮料 责匀 值在 猿郾 远 耀 缘郾 猿 之间遥 而茶多酚和有机磷农
药在中性尧碱性条件下不稳定袁所以只选择了 员 个 责匀
越愿 的处理作为参考遥 试验中标准农药添加水平为
员滋早 辕 蕴袁采用 匀杂鄄杂孕酝耘 萃取袁分析 责匀 值对 匀杂鄄杂孕酝耘
萃取茶多酚溶液中农药回收率的影响遥
员郾 圆郾 缘摇 标准曲线绘制咱员源袁圆苑袁圆愿暂 摇 标准溶液以 怨园早 辕 蕴 蔗
糖尧苑园园皂早 辕 蕴茶多酚尧 责匀 越圆郾 苑 配制袁有机磷农药浓度
范围为 园郾 员 耀 缘滋早 辕 蕴袁每种农药浓度样品重复 猿 次遥
员郾 圆郾 远摇 加标回收率摇 在 源 种茶饮料中分别添加有机
磷农药 员滋早 辕 蕴袁然后调整其 责匀 至 圆郾 苑袁 匀杂鄄杂孕酝耘萃取
后 郧悦检测遥 每个样品重复 猿 次遥
员郾 圆郾 苑摇 气相色谱条件咱员圆暂 摇 杂澡蚤皂葬凿扎怎 郧悦鄄员源月 配火焰
光度检测器渊云孕阅冤遥 色谱柱院匀孕 原 缘渊猿园皂 伊 园郾 圆缘皂皂 伊
园郾 圆缘滋皂冤载气院氮气渊纯度逸怨怨郾 怨怨豫 冤袁氢气渊纯度逸
怨怨郾 怨怨豫 冤遥 检测器温度 圆缘园益曰进样口温度 圆缘园益曰空
气院氢气 越 员猿园运孕院员员园运孕曰升温程序院初始温度 缘园益袁
保留 源皂蚤灶袁以 猿园益 辕 皂蚤灶 升到 圆园园益袁再以 圆益 辕 皂蚤灶 升
到 圆圆园益袁最后以 猿园益 辕 皂蚤灶 升到 圆愿园益袁保留 圆皂蚤灶曰不
分流进样模式曰解吸附时间 猿郾 缘皂蚤灶袁以保留时间定性袁
以峰面积定量遥
圆摇 结果与分析
圆郾 员摇 蔗糖浓度对萃取效率的影响
蔗糖试验结果表明袁低浓度时渊 约 圆园早 辕 蕴冤蔗糖对
萃取效率的影响不明显渊图 员冤遥 当其浓度为 源园早 辕 蕴
时袁除农药毒死蜱外袁其他几种农药的相对回收率明显
低于纯水中的回收率袁约为 愿园豫左右遥 随着蔗糖浓度
猿员怨
核摇 农摇 学摇 报 圆远 卷
继续增加到 怨园早 辕 蕴袁农药的相对回收率基本保持不变遥
因此袁结合茶饮料中蔗糖浓度和效果考虑袁选择浓度为
怨园早 辕 蕴的蔗糖作为配制标准曲线的条件之一遥
圆郾 圆摇 茶多酚浓度对萃取效率的影响
茶多酚试验结果表明袁茶多酚在 圆园园 耀 员圆园园皂早 辕 蕴
浓度范围内袁有机磷农药相对回收率均有所降低袁但茶
多酚对萃取效率的影响并无剂量效应渊图 圆冤遥 在茶多
酚浓度为 苑园园 和 怨园园皂早 辕 蕴 时袁所有农药的相对回收率
都很低遥 茶多酚对不同有机磷农药的降低效应并不完
全相同袁如 怨园园皂早袁栽孕 辕 蕴 其中乙硫磷回收率受茶多酚
影响最大袁降至 源园豫 袁对毒死蜱的影响最小袁其相对回
收率在 愿园豫以上遥 根据这些结果袁结合大多数茶饮料
中茶多酚的实际含量袁考虑选择浓度为 苑园园皂早 辕 蕴 的茶
多酚作为配制标准曲线的基质之一遥
图 圆摇 不同茶多酚浓度下 缘 种有机磷农药的相对回收率
云蚤早援 圆摇 砸藻造葬贼蚤增藻 则藻糟燥增藻则赠 燥枣 缘 燥则早葬灶燥责澡燥泽责澡燥则怎泽 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽 怎灶凿藻则 凿蚤枣枣藻则藻灶贼 贼藻葬 责燥造赠责澡藻灶燥造 糟燥灶糟藻灶贼则葬贼蚤燥灶
圆郾 猿摇 责匀值的影响
不同 责匀条件下袁有机磷农药的回收率有明显的
差异渊图 猿冤遥 当 责匀 越 愿 时袁缘 种农药的相对回收率最
低袁这可能与有机磷农药在碱性条件下不稳定有关遥
责匀 越圆郾 苑 时袁缘 种农药相对回收率在几个 责匀值处理中
是最高的袁尤其是马拉硫磷和乙硫磷的回收率比 责匀 越
源郾 苑 时提高了约 缘园豫和 猿园豫 遥 因此为了在最大程度
上消除 责匀值对有机磷农药相对回收率的影响袁所配
制的标准溶液和实际样品的 责匀值都调整为 圆郾 苑遥
圆郾 源摇 建立混合基质校准标准曲线
根据上述结果袁配制了含 苑园园皂早 辕 蕴 茶多酚尧怨园早 辕 蕴
蔗糖尧责匀圆郾 苑 的混合基质袁并绘制相应的农药标准曲
线遥 利用该标准曲线分析检测了 苑 种有机磷农药遥 结
果表明袁在 园郾 员 耀 缘灶早 辕 皂造 范围内其线性良好遥 除速灭
磷外渊相关系数 越 园郾 怨远苑冤袁所有农药相关系数都 跃
园郾 怨怨袁数据的重现性好袁其相对偏差 砸杂阅 约 圆园郾 怨豫 袁符
合欧盟规定的在 约 园郾 园员皂早 辕 蕴 级别中 砸杂阅 需 约 猿园豫的
要求渊表 员冤遥
利用该标准曲线分析了几种市售茶饮料中有机磷
农药的加标回收袁结果如表 圆 所示遥 加入的有机磷农
药浓度均为 员滋早 辕 蕴袁匀杂鄄杂孕酝耘鄄郧悦 法测得其浓度在
园郾 远圆 耀 员郾 猿怨滋早 辕 蕴 之 间袁 大 部 分 浓 度 在 园郾 愿员 耀
员郾 圆源滋早 辕 蕴之间袁基本满足农残检测的回收率要求遥 非
基质标曲测定的结果袁其含量则基本在 园郾 远源 耀
员郾 怨缘滋早 辕 蕴袁而且不同茶饮料之间差异明显咱员圆暂 遥
源员怨
摇 远 期 茶饮料主要组分及 责匀对 匀杂鄄杂孕酝耘萃取有机磷农药效率的影响
图 猿摇 责匀值对茶多酚溶液中 缘 种农药回收率的影响
云蚤早援 猿摇 耘枣枣藻糟贼 燥枣 责匀 燥灶 则藻造葬贼蚤增藻 则藻糟燥增藻则赠 燥枣 缘 燥则早葬灶燥责澡燥泽责澡燥则怎泽 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽 蚤灶 贼藻葬 责燥造赠责澡藻灶燥造 泽燥造怎贼蚤燥灶
表 员摇 混合基质校准标准曲线的参数
栽葬遭造藻员摇 孕葬则葬皂藻贼藻则泽 燥枣 皂蚤曾贼怎则藻 泽燥造怎贼蚤燥灶 糟葬造蚤遭则葬贼蚤燥灶 泽贼葬灶凿葬则凿 糟怎则增藻泽
农药
责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽
线性范围
造蚤灶藻葬则 则葬灶早藻渊滋早 辕 蕴冤
标曲方程
糟葬造蚤遭则葬贼蚤燥灶 糟怎则增藻泽 砸杂阅渊豫 冤 相关系数 砸
圆
糟燥藻枣枣蚤糟蚤藻灶贼 燥枣 糟燥则则藻造葬贼蚤燥灶
敌敌畏
凿蚤糟澡造燥则增燥泽 园郾 员 原 缘 赠 越 圆远圆远猿远曾 垣 源怨苑圆郾 圆 圆园郾 远 砸圆 越 园郾 怨怨愿圆
速灭磷
皂藻增蚤灶责澡燥泽 园郾 员 原 缘 赠 越 怨缘员圆员曾 原 员园员缘圆 员缘郾 远 砸圆 越 园郾 怨远苑园
甲基对硫磷
责葬则葬贼澡蚤燥灶鄄皂藻贼澡赠造 园郾 员 原 缘 赠 越 源耘 垣 园远曾 垣 缘缘远缘园远 怨郾 缘 砸圆 越 园郾 怨怨源苑
马拉硫磷
皂葬造葬贼澡蚤燥灶 园郾 员 原 缘 赠 越 远耘 垣 园远曾 垣 猿园圆苑愿 圆园郾 怨 砸圆 越 园郾 怨怨怨猿
毒死蜱
糟澡造燥则责赠则蚤枣燥泽 园郾 员 原 缘 赠 越 远耘 垣 园苑曾 原 圆耘 垣 园远 员员郾 猿 砸圆 越 园郾 怨怨圆园
喹硫磷
择怎蚤灶葬造责澡燥泽 园郾 员 原 缘 赠 越 圆耘 垣 园苑曾 垣 员耘 垣 园远 远郾 愿 砸圆 越 园郾 怨怨怨员
乙硫磷
藻贼澡蚤燥灶 园郾 员 原 缘 赠 越 圆耘 垣 园苑曾 原 员耘 垣 园远 员源郾 猿 砸圆 越 园郾 怨怨愿远
猿摇 讨论
在萃取体系中添加蔗糖和茶多酚明显降低了有机
磷农药的萃取效率遥 蔗糖溶液浓度在 源园早 辕 蕴 以上时袁
有机磷农药回收率降至 苑园豫 耀 愿园豫之间曰茶多酚浓度
为 苑园园 耀 怨园园皂早 辕 蕴 时袁各农药相对回收率最低袁马拉硫
磷和乙硫磷回收率受茶多酚影响最大袁分别降至 远园豫
和 源园豫 渊图 员尧图 圆冤遥 这可能与糖类及多酚类物质中
羟基和有机磷农药的相互作用有关遥 粤灶葬泽贼葬泽泽蚤葬凿藻泽咱怨暂
缘员怨
核摇 农摇 学摇 报 圆远 卷
摇 摇 摇 摇 摇 表 圆摇 混合溶液校准标准曲线时茶饮料中加标 员滋早 辕 蕴的测定值
栽葬遭造藻 圆摇 栽澡藻 皂藻葬泽怎则藻凿 增葬造怎藻泽 燥枣 员滋早 辕 蕴 责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽 蚤灶 贼藻葬 遭藻增藻则葬早藻 择怎葬灶贼蚤枣蚤藻凿 遭赠 皂蚤曾贼怎则藻 泽燥造怎贼蚤燥灶 糟葬造蚤遭则葬贼蚤燥灶 糟怎则增藻泽
药剂
责藻泽贼蚤糟蚤凿藻泽
定量值 择怎葬灶贼蚤枣蚤藻凿 增葬造怎藻 依 砸杂阅渊豫 袁灶 越 猿冤
绿茶
早则藻藻灶 贼藻葬 遭藻增藻则葬早藻
红茶
遭造葬糟噪 贼藻葬 遭藻增藻则葬早藻
铁观音
贼蚤藻 早怎葬灶赠蚤灶 贼藻葬 遭藻增藻则葬早藻
茉莉花茶
躁葬泽皂蚤灶藻 贼藻葬 遭藻增藻则葬早藻
敌敌畏
凿蚤糟澡造燥则增燥泽 园援 愿圆 依 圆援 猿 园援 怨源 依 员园援 愿 园援 愿员 依 员员援 远 园援 愿猿 依 怨援 缘
速灭磷
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甲基对硫磷
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马拉硫磷
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毒死蜱
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喹硫磷
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乙硫磷
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研究 怨园 种不同类型物质包括蔗糖尧没食子酸丙内酯等
在农残检测中作为分析保护剂的可能性时袁发现含有
多羟基基团的化合物与多种敏感农药渊其中包括敌敌
畏袁甲胺磷袁速灭磷袁毒死蜱及其他一些有机氯农药冤
能相互作用袁他们认为这些易形成氢键的农药与多羟
基物质形成氢键相互结合袁从而使分析结果偏离真实
值遥 另外袁由于蔗糖和茶多酚与溶剂存在水合作用袁当
其浓度达到一定范围时会出现结构黏度袁造成溶液中
分子间的缔合遥 较高蔗糖浓度加大了其溶液黏度袁同
时促进了其与有机磷农药的结合袁抑制了有机磷农药
向萃取头的扩散速率袁从而降低 杂孕酝耘的提取回收率遥
考虑到茶饮料中的茶多酚和蔗糖含量标准袁及对有机
磷农药检测的影响袁本文选择浓度为 苑园园皂早 辕 蕴 茶多酚
和 怨园早 辕 蕴蔗糖作为参考基质的添加标准袁可有效减少
茶饮料检测中这 圆 个基质对有机磷农药的影响遥
责匀值对茶多酚溶液中有机磷农药的 杂孕酝耘 萃取
效率的影响结果显示袁责匀 越愿 时袁有机磷农药回收率降
低显著袁且相对标准偏差明显增大袁这应该与有机磷农
药在碱性溶液中的降解有关遥 本研究结果显示降低体
系 责匀 值后袁有机磷农药回收率提高袁将茶多酚溶液
责匀调为 圆郾 苑 后袁缘 种农药提取回收率都明显升高遥 在
不同 责匀值和不同极性溶液中袁农药分子会带不同电
荷袁基团间相互作用发生变化咱圆怨暂 遥 自然 责匀 条件下袁
有利于茶多酚上的酚羟基结构与有机磷农药上亲核基
团 孕 越 韵尧孕 越 杂尧卤素形成氢键袁抑制有机磷农药脱离
溶液分子束缚遥 低 责匀值条件下袁不利于氢键稳定袁且
茶多酚溶液黏度降低袁打破了茶多酚与有机磷农药之
间的缔合关系袁而且有机磷农药在酸性条件下性质稳
定袁因此有利于有机磷农药的萃取遥 结果甲基对硫磷
回收率受 责匀 值影响最小袁可能与甲基对硫磷结构不
易受 责匀影响相关咱圆远暂 遥 其次袁低 责匀 值有利于敏感农
药脱离样品的束缚扩大其向萃取头的分配系数咱猿园袁猿员暂 袁
从而提高萃取回收率遥 悦佴凿则蚤糟咱圆远暂和 粤灶葬泽贼葬泽泽蚤葬凿藻泽 酝咱猿圆暂
研究中也有相似结果袁各种农药最适 责匀 值不同袁调节
样品至合适 责匀 值袁对基础敏感和酸性敏感农药的提
取尧净化袁提高农药回收率有重要作用遥 虽然也有研究
认为袁 责匀值在 圆 耀 员圆 之间对 杂孕酝耘 萃取效果影响不
明显咱猿猿暂 遥 但是袁本研究结果表明袁有些敏感农药和样
品基质结构受 责匀 影响袁从而对萃取效果产生影响遥
因此袁在优化 杂孕酝耘 萃取条件时袁应考虑 责匀 值的调节
优化遥
本文选择浓度为 苑园园皂早 辕 蕴 茶多酚和 怨园早 辕 蕴 蔗糖袁
责匀 越圆郾 苑 配制模拟茶饮料的混合基质标准曲线遥 以混
合基质标准曲线定量分析不同茶饮料中 员滋早 辕 蕴 有机
磷农药袁除红茶饮料中的毒死蜱值偏高外袁其余农药的
测定值基本在 园郾 远猿 耀 员郾 圆怨滋早 辕 蕴 之间袁相对标准偏差
约 员远豫 袁回收率和准确度基本达到了国标要求袁能满足
常规检测的需求遥 本方法快速简单袁省去了传统方法
中的前处理步骤袁能有效提高效率袁员 个样品从处理到
进样分析完成袁基本上在 员澡 内完成曰而且方法没有用
到其他有毒有害类试剂袁对检测人员袁对环境都体现了
良好的安全性袁符合当前农残检测领域低碳环保尧快速
准确的发展方向遥 因此本方法非常适合企业的常规检
测或内部控制检测遥
远员怨
摇 远 期 茶饮料主要组分及 责匀对 匀杂鄄杂孕酝耘萃取有机磷农药效率的影响
源摇 结论
用 匀杂鄄杂孕酝耘鄄郧悦 法结合基质匹配标准曲线法快
速检测茶饮料中有机磷农药方法简单可行袁精确度高袁
对市场上的各大茶饮料都适合袁因此能满足日常茶饮
料的有机磷农残检测需求遥
此方法较常规法简单尧可靠袁且环境友好袁因为在
前处理中省略了国标法中的有机溶剂处理程序袁故不
产生相应的有机废弃物遥
参考文献院
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咱 圆 暂摇 肖摇 珂袁 王摇 勇袁 路摇 鑫袁 孔宏伟袁 姚庆红袁 许国旺援 固相微萃
取 原气相色谱 辕质谱测定工业废水中痕量有机物的研究咱 允暂 援 色
谱袁 圆园园猿袁 员院 员 原 猿
咱 猿 暂 摇 袁华丽袁 高松亭袁 韩朔睽援 杂孕酝耘鄄郧悦 辕 酝杂 联用测定室内空气中
的挥发性有机物咱允暂 援 南京大学学报 原自然科学版袁 圆园园员袁 远院 员
原 猿
咱 源 暂摇 王文芳援 顶空固相微萃取气相色谱法测定萝卜中有机氯农药及
其代谢物咱允暂 援 公共卫生与预防医学袁 圆园园苑袁 源院 员 原 猿
咱 缘 暂摇 孔祥虹援 固相微萃取 原气相色谱法测定浓缩苹果汁中的 愿 种有
机磷农药残留咱允暂 援 食品科学袁 圆园园怨袁 圆院 员员 原 员猿
咱 远 暂摇 周摇 昱袁 徐敦明袁 陈达捷袁 张志刚袁 郑向华袁 方恩华援 固相微萃
取气相色谱法和气相色谱 原质谱法测定茶叶中氟虫腈及其代谢
物残留咱允暂 援 色谱袁 圆园员员袁 圆怨渊苑冤院 远缘远 原 远远员
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咱员猿暂摇 贺利民袁 刘祥国袁 曾振灵援 气相色谱分析农药残留的基质效应
及其解决方法咱允暂 援 色谱袁 圆园园愿袁 圆远渊员冤院 怨愿 原 员园源
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咱圆猿暂摇 杂贼藻枣葬灶 运袁 允怎造蚤葬 杂袁 郧怎藻灶贼澡藻则 运袁 杂责藻藻则 运援 粤泽泽藻泽泽皂藻灶贼 燥枣 泽葬皂责造藻
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愿猿怨怨 原 愿源员园
咱圆源暂摇 段俊彦援 茶叶中有机磷类农药多残留测定时的基质效应研究
咱阅暂援 杭州院 中国农业科学院学位论文袁 圆园园怨院 猿苑 原 源源
咱圆缘暂摇 杂澡葬灶噪藻则 粤袁 杂燥燥凿 悦袁 运怎皂葬则 灾袁 砸葬增蚤灶凿则葬灶葬贼澡 杂 阅援 粤 皂燥凿蚤枣蚤藻凿
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员源苑 原 员缘圆
渊责任编辑摇 王媛媛冤
愿员怨