全 文 ：第 4 卷 第 2 染
1 9 9 1 年 4 月
林业 科 学研 究
F O R E S T R E SE A R C H
V o l
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4
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N o
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2
A P r
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1 9 9 1
肋果沙棘贮存过程中精油的变化 ’
孙丽艳 王守宗 杨炳才
(中国林业科学研究院林业研究所 )
摘婆 本文用 G C / M S / D S和G C /I R / D S 联用 的方法 , 分析了肋果沙棘鲜果和放置一年后果
实精油的成分 , 并利用气相色谱测定了鲜果精油中各组分的含量 。 结果表明 , 鲜果和放置一年后
果实精油成分差别较大 , 贮存果中出现了鲜果中没有的组分 , 而鲜果中原有 的一些 组 分却消失
了 , 如辛醛、 庚酮 一 2 等 , 试验发现了多种至今在有关沙棘精油文献中未见 报 道 过的菇烯类和含
硫化合物 , 如 二硫甲醚 、 三硫甲醚 、 2 , 4 一二甲基 一 1 , 3 一二唔烷、 柠檬烯、 罗勒 烯、 松油烯、
松油醉 、 里哪醇 、 榄香烯等20 余种。 这些成分有利于精油在香料和医药等方面的应用 。
关扭词 肋果沙棘 , 贮藏果 , 精油
肋果沙棘 (万ip p 石pha e丁: e u而 c a r p a 5 . W . Liu ) _是胡颓子科沙 棘属植物 。 树高为 0 . 6~
s m 的灌木或小乔木 , 为我国 特有植物 。 主要分布在西藏 、 四川 、 青 海 和甘肃 , 海拔2 8 0。
~ 4 3 0 0 m 的河谷 、 阶地、 河 漫滩地带 。 国内外有关沙棘化学成分的研究很多 I” “〕, 但关于
沙棘挥发性成分的研究不多 〔“, 4 ] , 肋果沙棘中所含精油的化学成分报道更少 I“, “] 。 肋果沙棘
果实精油含量较中国沙棘果高 , 有一股特殊气味 , 油为淡黄色 , 出油率为。. 1 % ~ 0 . 14 % 。
为了便于了解这种精油的性质及其贮存过程中果实品质的变 化 , 本 文 进行了精油的分离鉴
定 。 同时 , 利用 G C 进行各种成分含量测定 。
1 材料及方法
1
。
1 油样
本实验的样品采自青海省祁连县 , 用“同时蒸馏一萃取”的方法制得精油的醚液 , 蒸去大
部分醚 , 待用 。
1
.
2 G C/ Ms加S 联用洲定
在HP于5 7 5 9(美国)色谱仪和 V G 7 O7 oE于H F质谱仪上进行G C /Ms/ D S联用测定精油组分 ,
工作条件见图 1 。
1
。
3 G c/ IR /o s 联用侧定
在HP招3 8。(美国)色谱仪和 D H LA D 20 90 (美国) 红 外 测试仪上 进行 G C /I R / D S联 用
分析 精 油 组 分。 色 谱 仪 载 气 H : i了PS i, 毛 细 管 柱 BP二5 (o 。 3 3m m x som ) , 程序 升 温
4℃
6 0℃一户2 9 0 ℃ 。刃以In
本文于 1 99 0年 8 月2 2 日收到。
* 本试验为 “七五 ”攻关课题 “沙棘资原的综合利用 、 加工系 列产品的研究 ” 中的香料研究部分内容 。
1 3 4 林 业 科 学 研 究 4 卷
化合物用电子计算机自动检索 ,
图进行核对 。
1
.
4 鲜果精油成分的定t 分析
色谱仪 G C一 g A , 配 以 C一R 4A
采用标准红外谱图(2 0 0多张 )系统 , 再以气相 红 外 谱
处理机。 毛细管柱 BP一 5 (0 . 2 2 m m x 5 0 m ) , 程 序升温
2 ℃
8 0℃- 二) 2 6 5 ℃ ,
】11 11
载气流量 1 m l/ m in , 汽化室温 2 9 0 ℃ , 分流比 2 0 : i , N : 1 . 5 k g /c m Z (载
气) , 所得谱图用归一化法计算精油成分含量 。
2 结果与讨论
2
.
1 肋 果沙 棘 果 实 所 含 精油组分较多 , 以现有的色谱数据处理器统计 , 鲜果精 油 大于
或等于。. 1 %的组分有 16 0余种 , 初步鉴定出52 种 , 含量占精油总组成 80 % 以上成分 (图 l ,
表 1 )。
2
.
2 与中国沙棘所含挥发性成分不同的是, 鲜果精油中有机醋类较多 , 酸少 , 醛酮类占相当
比例 , 同时也发现了从未报道过的多种菇烯类化合物(表 1 )。
2
.
3 无论鲜果还是贮存果精油中都含有二硫醚 、 三硫醚和硫杂环化合物 , 可能与精油特殊气
味有关 。 据文献记载 , 一些含二硫 、 三硫和硫杂环化合物 , 有杀菌 、 镇静及预防动脉硬化等
作用 【’, ’] 。 因而 , 肋果沙棘果实精油或果实的药用价值要高于同类。
2
.
4 图 l 、 2 , 表 1 、 2 表明 , 肋果沙棘果在贮存过程中精油成分变化很大 , 甚至在主要成
分上也存在差异 。 引起成分变化的原因 , 可能是室温下曝光 , 氧化变质所致 。 因此 , 在贮存
肋果沙棘时 , 应冷藏避光 。
2
.
5 利用 M S和IR 联合测定的方法 , 克服了 M S 谱图上有些 同分异构体 难 以 辨别的不足 ,
使鉴定结果更趋于合理 。
表 1 肋果沙棘鲜. 粉油的化学成分
峰 号
含 二 鉴 定 一 含 : 鉴 定化 合 物 _ 一l峰 号 化 合 物
. - - -一二 - - - - - 一 哩二粤{- - - - - - - - - - - - - - - - - - - 一竺 ’ 一 方一竺, _ _ _ _ 炭_华 ,吸二 二 】 _ t ¹ M s国 一 2 6 : L豆势二飞, t IR
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2 , 4 一二甲基 一1 , 3 一二曙 烷
1 , 3 一d io x a n e , 2 , 魂一d i m e t h y l 90 卜15 庚 醛h c P ta n a l
二硫 甲醚
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三硫二甲醚
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己烯 一 3 一醇 一 1
h e x e n
一
3
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一
1
2 期 孙丽艳等: 肋果沙棘贮存过程中精油的变化 1 3 5
续表
(% ) 方 法 (% ) 方 法
内合六乙M庚二烯 一 2 , 4 一醉 癸醉
一
1
d e ea n o l
一
1
柠 檬 烯
1im o n e n e
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3 9
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6 2
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1 1 8 8
1 2 4 1
1 2 7 0
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罗 勒 烯
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1 3 3 4
2
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5
。
6 9
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一辛烯 一2 一理
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一 o e te n
一
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10
.
11
2
.
2 3
14了1
a 一松油醉
a 一T e r P i n e n o l
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16 33
17 5 9
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哪al里lin
0
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18 82
18 87
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Z 一 p e n e n 一2一y l e s t e r
癸二烯 一2 , 4一醛
2 , ‘一d e e a d i e n a l
十二二烯 一2 , 4一醛
2 , 4一 d o d e e a d ie n a l
己放一Z 一己烯 一3一角
h e x a n o ie a e i d -
乙 一 n e 笼e n 一苏 e s t e r
日一榄香烯日一e le m e n e
丫一榄香烯
丫一e le m e n e
a 一榄香烯
a 一 e le m e n e
白曹抽份
e a la r e n e
异古芸始
I S O C U T JU n e l e
丫一芹子烯
r 一 S e li n e n e
0
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0
.
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.
32
2
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0
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0
.
16
1
.
0 4
SM2241
226 6
芹 子 醉
s e li n e n o l
胡椒烯醉
c 0 P牡e n o
0
.
6 7
0
.
29
间三异丙苯
m 一t r ii s o Pr o Py lb e n e
9 一十六烯酸
9 一h e x a d e e e n o i e a e i d
十七醇 一1
1一h e P ta d e e a n o l
十 六 破
he x a d e e a n o i e a e i d
5M
壬 醛
n o n a n a l
己酸异丁醋
h e x a n o i e a e id
i s o bu t h y l e s忱r
异茨烷酮 一 5
i s o e a m Ph a n o n e
一5
茨醉一 2
e a m Phe n o l一2
a 一松油醇 (异构)
a 一 t e r P i n o l
壬二始 一2 , 4一醛
n o n d ie n 一2 , 4一a l
薄 荷 醛
m e n th a l
0
。
7 5
0
.
31
0
。
6 0
22 90 M S辛敌一3一甲基正了酮
o e ta n o i e a e i d
-
3一们。e t h y l b u t y l e ste r
己酸戊醋
h e x a n o i e a e i d -
P e n ty l e s t e r
香 叶 薄
1
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lR 248连 M S
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¹ t 为tr a c e 缩写 , º M S 质谱鉴定, » IR 红外谱 定 , ¼ a 一乙烯基 一a, 一异丙醉 四红木焦油吠喃a 一 et h e n y l一a, -
花s o Pr o Py lo lt e t r a h y d r o s y lv u n 。
1 3 6 林 业 科 学 研 究 4 卷
裹 2 鲜果和贮存果粉油鑫定绝 . 比较
鲜 果 贮存果 鲜 果 贮 存果
+十+
+十+
三能二甲曦
6
一甲基 一庚始 一 5 一用 一 2
6
一 甲基 一庚始 一 5 一醉 一2
戊荃吠喃
辛 酸
庚二始一 2 , 4 一盛
柠 . 烯
庚烯 一 3 一酮 一2
辛烯 一 2 一班
1
一庚烯 一2 一甲基环丙烷
a 一松油烯
罗 勒 烯
笨 乙 酮
a 一 乙烯荃 一 a ‘ 一异丙邵
四 纽木焦油吹喃
“一菇品烯醉
壬 斑
壬烯 一 2 一陇
里 叮 傅
癸 醛
葛 线 酮
薄 荷 陈
香 叶 阵
龙脑乙幽
己故一 Z 一 己始 一3 一宙
2 一丁墓辛始 一2 一咬
。一镜香烯
异 一r 香烯
异古芸烯
芹 子 博
9
一十六场映
十七醉 一 1
+十
卜十一+
十
十+
+十
十+
十+
+
+
十+
+十
十
2
一 甲墓丁旅
2
,
4
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戊 盛
二硫甲醚
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己 陇
3
一庚姆一用
E
一辛烯 一 4
,比吮阶 一 3
己始 一 2 一醛
异戊故 乙留
己薄 一 1
庚用一 2
庚 陇
己始一 3 一醉 一 1
a 一狱烯
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一庚始 一2 一 阵
己始一 1 一醉 一 3
辛始一 7 一协一 4
辛二困一 2 , 3
茨醉 一2
壬 二烯一 2 , 毛一盛
己映戊宙
癸醉 一1
2
,
4
一十二二始阵
十一烷娜一 2 一盛
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一悦香烯
丫一榄香烯
杜松油烯
丫一芹子始
胡 椒烯阵
十 六 故
注 : ‘ + ’ 表示存在 , “ 一 ’表示不存在 。
2 期 孙丽艳等 : 肋果沙棘贮存过程中精油的变化 1 3犷
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图 1 示肋采沙棘鲜果精油总离子流
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图 2 示肋果沙棘贮存果精油总离子流
3 9
,
5 5 保留时间
参 考 文 姗
〔1 1 Ik r a m o v a , M . M . e t a l, 1 9公盛, D e 夕。 ; ‘t e d D o c . , V IN I T I , 1念色~ le‘.
〔z 〕Z 五功沙。 , T , G , e t a l. , i 。尽召, K 几‘功 P r ‘r S o e d i n , (s ) : 3 0 0、 5 0 0 .
〔3 」 王建琪等 , 1 % 8 , 中国沙棘原果什挥发性化学成分研究初报, 沙葱 , ( 2 ) : 3。~ 3 ,o
〔4 〕 王清莲等 , 19 8 7 , 黄龙沙棘挥发油化学成分的研究 , 西北 农业大李学报 , 1 ( 2 ) : 3 4 ~ 30 。
[ 5 〕丁智慈等 , 1 9 5 8 , 云南蒜油化学成分的研究, 云甫植物研究 , 1 0 ( 2 ) : 2 2 3~ 2 2 6 -
仁6 3 韩金祥筹 , 1马色9 , 大养杭动脉粥样硬化 , 生命的化学 , 9 ( 3 ) : 19 ~ 2 0
13 8 林 业 科 学 研 究 4 巷
C ha n g e s in th。 君s s e n ria l O fl C o n s tfto e n ts o /
H IPPo Pha e n e u r o c a rPa d o r in g S to r a 夕e
S u n L iy a n W a n g S o u z h o n g Y a n g B in 邵h a i
(T h e R e : c u r c h l , : : t“。le o f 户’o r e s , r夕 C J IF )
A b s tr a e t T llis p a p e r r e Po r t3 th e e h e m ie a l e o n s t itu e n ts o f e s s e n t ia l 0 11
f r o n l th e fr e sh a n d s to re d fr u its o f 万￡p p o p人a e o e “, d c a rp a 5 . W . Liu by a p -
p lyin g G C /M S / D S
,
G C/ IR / D S
.
T h e e o n te n ts in th e e s e n t ia l 0 11 f r o 执 th e
fr e sh fr u its h a V e b e e n d e t e r m in e d to o
.
A lo t o f e o n s titu e n t s o f e ss e n tia l
0 11 in the fr e sh a n d s to r e d fr u its a r e d iffe r e n t
.
M a n y t e r Pe n o id s a n d
e o m Po u n d s e o n ta in in g s u lfid e a r e d is e o v e r ed
.
T h e y a r e d im e t hy lsu lfid e
,
d im e thy lt r is u lf id e
, 2 , 4 一d im e th y l一 1 , 3戒io x a n e , lim o n e n e , te r P in e , o c im e n e ,
te r P in e n o l
,
lin a lo o l
, e le m e n e
,
m o r e tlza n tw e n ty e o m Po u n d s
.
K e y w o r d s H f夕Po p ha e n e u , o c a r Pa : s to r ed f r u it : e s se n t ia l 0 11
心令书叼劝心心心心令心心心心劝喻心令心令心宁弓心办令心希心今心喻右心令心心令心今合今今心心令心令心令心孕必孕右哈心孕劝心心今必今心心心令今今心心心心今心今今心心
“
2一3代类型区马尾松毛虫综合管理研究”
通 过 成 果 鉴 定
1 9 9 。年12 月27 ~ 2 , 日, 林业部科技司主持了“松毛虫综合管理及赤眼蜂应用技术鉴定会 ” , 鉴定项目 有
“
2 ~ 3 代类型区马尾松毛虫综合管理研究 ”、 “ 3 ~ 4 代类型区马尾松毛虫综合管理技术的研究” 、 “赤眼蜂
防治马尾松毛虫的利用研究 ”。
“
2 ~ 3 代类型区马尾松毛虫综合管理研究 ”是由中国林科院林研所 、 安徽省森林病虫害防治总站共同
主持的 , 共包括 14 个子专题 。 是以生态学为基础 , 用系统分析的方法 , 实施了松毛虫的综合管理 。 在 历年
来松毛 虫发生资料的基础上 , 将安徽省安庆地区 56 7万亩试验林进行了不同类型区划分 。 在此基础上 , 根据
松毛虫发生与环境关系 , 建立了松毛虫种群动态系统模型及计算机软件 , 在输入初始信息后 , 可棋拟 出松
毛虫的发生期 、 发生量以及分布扩散范围。 棋拟结果与试验地所取得的各代虫情信息和发生期基本 相符。
其敏感闭限为 5 条/ 株 , 在此阐限内的持续控制能力约 了个世代 , 一旦突破 , 通常只需 2 个世代左右即可炸 发
成灾 , 这一结果为大面积实施松毛虫综合管理提供了科学依据。 所建优化决策模型及软件 , 可对各类 防治
策略进行优化选择 , 模型具有通用性 , 操作简便 , 易推广使用。
在各类防治手段研究方面通过对高毒力菌株筛选 、 培养基选择、 发酵条件的优化和最佳生产工艺等 研
究 , 保证了苏云金杆菌、 白僵菌和质型多角体病毒杀虫剂在综合管理中的有效利用。 研究提出了高效菊幽
类杀虫荆的有效使用荆盆及方法 , 研制成功了后备农药及使用技术。
鉴定委员会认为 : 本项研究从总体上达到同类研究的国际水平 , 在松毛虫管理模型方面达到了国际先
进水平。
(中国林业科学研究院林业研究所 徐梅娜)