全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 22 期 2015 年 11 月

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• 化学成分 •
野百合中异黄酮类成分研究
范翠梅 1，田新宇 1，渠田田 1，侴桂新 1, 2，朱恩圆 1, 2*
1. 上海中医药大学中药研究所 中药标准化教育部重点实验室，上海 201210
2. 上海中药标准化研究中心，上海 201203
摘 要：目的 研究野百合 Crotalaria sessiliflora 全草的异黄酮类化学成分。方法 利用硅胶柱、葡聚糖凝胶柱、MCI 等柱
色谱技术分离纯化，根据核磁共振波谱鉴定化合物结构。结果 从野百合全草 75%乙醇中分离得到 21 个异黄酮类化合物，
分别鉴定为 6,7,2′-三甲氧基-4′-羟基异黄酮（1）、7,4′-二羟基-5-甲氧基异黄酮（2）、大豆苷元（3）、2′-羟基染料木素（4）、
染料木素（5）、3′-羟基大豆苷元（6）、genistein 7-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyranoside（7）、染料木苷（8）、
光果甘草酮（9）、alpinumisoflavone（10）、barbacarpan（11）、3′-羟基染料木素（12）、4′,7-二甲氧基-5-羟基异黄酮（13）、
红车轴草素（14）、8-甲雷杜辛（15）、黄甘草异黄酮 A（16）、樱黄素（17）、芒柄花素（18）、2′-methylalpinumisoflavone（19）、
hydroxyalpinumisoflavone（20）、desmoxyphllin A（21）。结论 化合物 1 为新化合物，命名为野百合素 A；化合物 2～3、6～
21 是首次从该植物中分离得到。
关键词：野百合；异黄酮；6,7,2′-三甲氧基-4′-羟基异黄酮；大豆苷元；染料木素
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)22 - 3297 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.22.002
Isoflavones from Crotalaria sessiliflora
FAN Cui-mei1, TIAN Xin-yu1, QU Tian-tian1, CHOU Gui-xin1, 2, ZHU En-yuan1, 2
1. The MOE Key Laboratory for Standardization of Chinese Medicine, Institute of Chinese Materia Medica, Shanghai Academy of
Traditional Chinese Medicine, Shanghai 201210, China
2. Shanghai R&D Center for Standardization of Chinese Medicine, Shanghai 201203, China
Abstract: Objective To investigate the isoflavones constituents from the whole plant of Crotalaria sessiliflora. Methods The
compounds were isolated by column chromatography and their structures were identified by the spectral data. Results Twenty-one
isflavones were isolated from 75% ethanol extract in the whole plant of C. sessiliflora and identified as 6,7,2′-trimethoxy-4′-hydroxyl
isoflavone (1), 7,4′-dihydroxy-5-methoxy isoflavone (2), daidzein (3), 2′-hydroxyl genistein (4), genistein (5), 3′-hydroxyl daidzein (6),
genistein 7-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyranoside (7), genistein 7-O-glucoside (8), glabrone (9), alpinumisoflavone
(10), barbacarpan (11), 3′-hydroxyl genistein (12), 4′,7-dimethoxy-5-hydroxyl isoflavone (13), pratensein (14), 8-O-methylreyusi (15),
eurycarpin A (16), prunetin (17), formononetin (18), 2′-methylalpinumisoflavone (19), hydroxyalpinumisoflavone (20), and
desmoxyphllin A (21). Conclusion Compound 1 is a new compound named sessiliflorin A, compounds 2—3, and 6—21 are isolated
from the plant for the first time.
Key words: Crotalaria sessiliflora L.; isoflavones; 6,7,2′-trimethoxy-4′-hydroxyl isoflavone; daidzein; genistein

野百合为豆科蝶形花亚科野百合属（亦称猪屎
豆属）植物野百合 Crotalaria sessiliflora L. 的全草，
亦称农吉利、佛指甲等。该植物广泛分布于亚欧大
陆，在我国分布于东北、华东、华南以及西南各地，
全草入药，有清热解毒、消肿止痛、破血除瘀等功
效，亦可治疗风湿麻痹，跌打损伤、疮毒，癣疥等
症[1]。野百合曾作为“农吉利”被《中国药典》1977
年版一部收载，主要成分为生物碱和黄酮类，目前
研究显示，从野百合中分离得到的黄酮类化合物有
2′,4′,5,7-四羟基异黄酮、2′,4′,7-三羟基异黄酮，4′,7-

收稿日期：2015-08-11
基金项目：国家自然科学基金面上项目（21272159）；上海市自然科学基金项目（12ZR1431600）
*通信作者 朱恩圆，男，研究员，硕士生导师，主要从事中药活性成分和质量标准研究。E-mail: wxzey@163.com
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二羟基黄酮、异牡荆素[2]、牡荆素、荭草素和异荭
草素[3]。黄酮类化合物具有多种生物活性，石忠峰
等[4]对常见 100 余种天然黄酮（醇）和异黄酮类对
于过氧化物酶体增殖物激活受体（PPARγ）的受体
亲和力以计算机模拟的方式进行了研究，发现异黄
酮类成分与 PPARγ 有良好的亲和力。为丰富野百合
的异黄酮类化学组成，同时为发现和寻找天然
PPARγ 激动剂或拮抗剂提供一定的理论和物质基
础，本实验主要对野百合全草中异黄酮类成分进行
了系统的分离与纯化，从中分离得到 21 个异黄酮，
分 别 鉴 定为 6,7,2′- 三甲 氧 基 -4′- 羟基异黄酮
（6,7,2′-trimethoxy-4′-hydroxyl isoflavone，1）、7,4′-二
羟基 -5-甲氧基异黄酮（7,4′-dihydroxy-5-methoxy
isoflavone，2）、大豆苷元（daidzein，3）、2′-羟基
染料木素（2′-hydroxyl genistein，4）、染料木素
（ genistein，5）、 3′-羟基大豆苷元（ 3′-hydroxyl
daidzein，6）、genistein 7-O-β-D-apiofuranosyl-(1→
6)-O-β-D-glucopyranoside（7）、染料木苷（genistein-
7-O-glucoside，8）、光果甘草酮（glabrone，9）、
alpinumisoflavone（10）、barbacarpan（11）、3′-羟基
染料木素（3′-hydroxyl genistein，12）、4′,7-二甲氧
基 -5- 羟 基 异 黄 酮 （ 4′,7-dimethoxy-5-hydroxyl
isoflavone，13）、红车轴草素（pratensein，14）、8-
甲雷杜辛（8-methylreyusi，15）、黄甘草异黄酮 A
（eurycarpin A，16）、樱黄素（prunetin，17）、芒柄
花素（formononetin，18）、2′-methylalpinumisoflavone
（19）、hydroxyalpinumisoflavone（20）、desmoxyphllin
A（21）。除化合物 4，5 外，其余化合物均首次从
该植物中分离得到，化合物 1 为新化合物，命名为
野百合素 A。
1 仪器和试剂
EYELA WATER BATH SB-2000（旋转蒸发仪）；
EYELA COOL ACE CA-1111（冷凝装置）；安捷伦
（Agilent）1200 高效液相色谱仪；Waters1200 高效
液相色谱仪；核磁共振仪（Bruker AVANCE III 型，
400/600 MHz，德国）；双光束紫外可见分光光度计
（TU-1901，北京普析通用仪器有限责任公司）；
BUCHI B-540 熔点仪（瑞典）；傅里叶变换红外光
谱仪（PerkinElmer，FT-IR，Spectrum One，美国）；
柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂，100～200 目，200～
300 目）；薄层色谱硅胶板（烟台江友硅胶开发有限
公司）；Sephadex LH-20（GE-Healthcare Bio-Sciences
AB，瑞典）；ODS（SepaxTechnologies Inc.，40～60
μm，美国）；MCI GEL CHP20P（Mitsubishi Chemical
Corporation，75～150 μm，日本），石油醚（上海润
捷化学试剂有限公司）；化学试剂为分析纯（国药集
团化学试剂有限公司）。
野百合于2012年9月采自安徽省黄山市黄山区
（原太平县），经上海中医药大学中药研究所徐红研
究员鉴定为豆科植物野百合 Crotalaria sessiliflora
L.。凭证标本（201209003）存放于上海中药标准化
研究中心。
2 方法与结果
野百合全草 27 kg，75%工业乙醇 250 L 渗漉提
取，提取液减压浓缩得浸膏 2.9 kg，加入适量蒸馏
水混悬，依次用石油醚、二氯甲烷、醋酸乙酯、正
丁醇萃取，得到相应的萃取物。醋酸乙酯萃取物 158
g，经硅胶柱色谱，以二氯甲烷-甲醇（30∶1→0∶
100）为洗脱剂梯度洗脱，得 Fr. 1～26。Fr. 11～13
（8 g），经 MCI 柱色谱，甲醇水溶液（20%→100%）
梯度洗脱，得到 3 个流分，流分 1 经多次 Sephadex
LH-20 柱色谱分离，得化合物 2（3 mg）、3（16 mg）、
4（19 mg），流分 2 经 Sephadex LH-20 柱色谱分离，
纯甲醇洗脱得化合物12（21 mg），流分3经Sephadex
LH-20 柱色谱分离，得化合物 5（65 mg）、6（1 mg）；
Fr. 19～20（5 g）经 MCI 柱色谱，ODS 分离以及多
次 Sephadex LH-20 纯化，得化合物 7（38 mg）、8
（17 mg）；Fr. 10（15 g）经硅胶柱色谱，反复 Sephadex
LH-20 柱色谱分离，得化合物 9（10 mg）。
二氯甲烷萃取物 238 g，经硅胶柱色谱，以二氯
甲烷-醋酸乙酯（50∶1→0∶100）梯度洗脱，得到
11 个组分。其中 Fr. 1（12 g）经硅胶柱色谱，石油
醚-醋酸乙酯（30∶1→0∶100）梯度洗脱，Sephadex
LH-20 柱色谱纯化，得化合物 10（102 mg）、11（29
mg）、13（3 mg）；Fr. 8（20 g）经硅胶柱色谱，石
油醚-醋酸乙酯（3∶1→1∶1）梯度洗脱，得到 10
个流分，流分 8 用 Sephadex LH-20 柱色谱（甲醇-
二氯甲烷 2∶1）纯化，得化合物 1（10 mg）；Fr. 2
（14 g）经 MCI 柱色谱，甲醇水溶液（20%→100%）
梯度洗脱，得化合物 14（34 mg）、15（18 mg）、18
（14 mg），对 Fr. 2 经 MCI 柱色谱所得的其他 4 个流
分 Sephadex LH-20 柱色谱进一步纯化得化合物 16
（4 mg）、17（5 mg）；通过与 Fr. 2 相似的分离方法，
从 Fr. 5（9 g）中分离得到化合物 20（8 mg）、21（1
mg）；Fr. 4（5 g）经 MCI 柱，甲醇水溶液（60%→
100%）梯度洗脱，得化合物 19（55 mg）。
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3 结构鉴定
化合物 1：浅黄色粉末（甲醇），mp 245.1～247.0
℃。HR-ESI-MS 给出准分子离子峰 m/z: 329.102 6，
[M＋H]+（计算值 329.102 5），结合 1H-NMR、
13C-NMR 数据，提示分子式为 C18H16O6。UV 谱在
253、317 nm 处显示最大吸收，其中，317 nm 处吸
收较弱，提示可能为异黄酮类成分。IR 谱显示该化合
物含有羟基（3 235.0 cm−1），苯环（1 591.3、1 514.5、
1 481.0 cm−1），羰基（1 634.7 cm−1），甲氧基（2 944.8、
2 853.6、1 277.2、1 051.0 cm−1）等基团。1H-NMR (400
MHz, DMSO-d6)（表 1）中可见典型的异黄酮 2 位
氢的特征信号 δH 8.15 (1H, s, H-2)；另可见 1 组 ABX
耦合系统芳香氢信号 δH 7.00 (1H, d, J = 8.2 Hz,
H-6′), 6.47 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-3′), 6.39 (1H, dd, J =
8.2, 2.2 Hz, H-5′)；2 个单峰的芳氢信号 δH 7.38 (1H,
s, H-5) 和 δH 7.18 (1H, s, H-8)；3 个甲氧基信号 δH
3.91 (3H, s), 3.85 (3H, s) 和 3.65 (3H, s) 以及 1 个羟
基氢信号 δH 9.58 (1H, s)。13C-NMR (100 MHz,
DMSO-d6) 和 DEPT 谱（表 1）中可见 18 个碳信号，
其中包括 3 个连氧甲基碳信号 δC 55.3, 55.7, 56.3；6
个次甲基碳信号 δC 99.2, 100.3, 104.1, 106.7, 132.0,
153.7；9 个季碳信号 δC 111.7, 116.8, 121.6, 147.3,
151.7, 154.0, 158.4, 158.8, 174.2；在化合物 1 的
HMBC 谱中，甲氧基信号 δH 3.91, 3.85 和 3.65 分别
与 δC 147.3 (C-6), 154.0 (C-7) 和 158.4 (C-2′) 相关；
羟基氢信号 δH 9.58 (4′-OH) 与 δC 99.2 (C-3′), 158.8
(C-4′) 和 106.7 (C-5′) 有相关（图 1），故化合物 1
的结构鉴定为 6,7,2′-三甲氧基-4′-羟基异黄酮，该化
合物与已知化合物 6,7,4′-三甲氧基-2′-羟基异黄酮[5]
的结构极为相似，唯一不同的是 6,7,4′-三甲氧基-2′-
羟基异黄酮的 2′位为羟基取代，4′位为甲氧基取代，
而化合物 1 的 2′位为甲氧基取代，4′位为羟基取代，
该结构进一步可由其 NOSEY 谱证实：δH 3.65 (3H, s)
与 δH 6.47 (H-3′)；羟基氢信号 δH 9.58 与 δH 6.47 (H-3′)
和 6.39 (H-5′) 存在空间相关（图 1）。经 Scifinder 检
索，化合物 1 为新化合物，命名为野百合素 A。
表 1 化合物 1 的 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6)、13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) 和 DEPT 数据
Table 1 1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6), 13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6), and DEPT data of compound 1
碳位 δH δC DEPT 碳位 δH δC DEPT
2 8.15 (1H, s) 153.7 CH 2′ 158.4 C
3 121.6 C 3′ 6.47 (1H, d, J = 2.2 Hz) 99.2 CH
4 174.2 C 4′ 158.8 C
5 7.38 (1H, s) 104.1 CH 5′ 6.39 (1H, dd, J = 8.2, 2.2 Hz) 106.7 CH
6 147.3 C 6′ 7.00 (1H, d, J = 8.2 Hz) 132.0 CH
7 154.0 C 2′-OCH3 3.65 (3H, s) 55.3 CH3
8 7.18 (1H, s) 100.3 CH 6-OCH3 3.91 (3H, s) 56.3 CH3
9 151.7 C 7-OCH3 3.85 (3H, s) 55.7 CH3
10 116.8 C 4′-OH 9.58 (1H, s)
1′ 111.7 C


图 1 化合物 1 主要的 HMBC 和 NOESY 相关图
Fig. 1 Key HMBC and NOESY correlations of compound 1
化合物 2：浅黄色粉末（甲醇），分子式
C16H12O5。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 7.99 (1H,
s, H-2), 7.28 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.77 (2H, d,
J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.30 (2H, d, J = 6.4 Hz, H-6, 8),
3.76 (3H, s)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 150.2
(C-2), 124.6 (C-3), 173.8 (C-4), 161.2 (C-5), 97.5
(C-6), 163.0 (C-7), 95.2 (C-8), 157.1 (C-9), 106.8
(C-10), 123.2 (C-1′), 130.4 (C-2′), 114.9 (C-3′), 159.6
(C-4′), 114.9 (C-5′), 130.4 (C-6′), 55.9 (C-2″)。以上数
据与文献报道一致[6]，故鉴定化合物 2 为 7,4′-二羟
基-5-甲氧基异黄酮。
化合物 3：淡黄色粉末（甲醇），分子式
C15H10O4。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 8.29
(1H, s, H-2), 7.69 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 7.39 (2H,
d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.94 (1H, dd, J = 8.8, 2.2 Hz,
H-6), 6.86 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 6.81 (2H, d, J =
8.6 Hz, H-3′, 5′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
153.3 (C-2), 123.0 (C-3), 175.2 (C-4), 127.8 (C-5),
115.6 (C-6), 163.0 (C-7), 102.6 (C-8), 157.9 (C-9),
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117.1 (C-10), 123.9 (C-1′), 130.5 (C-2′), 115.4 (C-3′),
157.6 (C-4′), 115.4 (C-5′), 130.5 (C-6′)。以上数据与
文献报道一致[7]，故鉴定化合物 3 为大豆苷元。
化合物 4：黄色针状结晶（甲醇），分子式
C15H10O6。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 8.00 (1H,
s, H-2), 7.05 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6′), 6.30～6.42
(3H, overlap), 6.26 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6)；13C-NMR
(100 MHz, CD3OD) δ: 156.4 (C-2), 122.5 (C-3), 182.6
(C-4), 163.6 (C-5), 100.0 (C-6), 166.0 (C-7), 94.8
(C-8), 159.7 (C-9), 106.2 (C-10), 110.8 (C-1′), 157.9
(C-2′), 104.3 (C-3′), 160.2 (C-4′), 108.2 (C-5′), 133.2
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物
4 为 2′-羟基染料木素。
化合物 5：无色针状结晶（甲醇），分子式
C15H10O5。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.96
(1H, 5-OH), 8.30 (1H, s, H-2), 7.38 (2H, d, J = 8.6 Hz,
H-2′, 6′), 6.82 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.37 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.21 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 154.3 (C-2), 121.7
(C-3), 180.6 (C-4), 162.5 (C-5), 99.6 (C-6), 165.2
(C-7), 94.2 (C-8), 157.9 (C-9), 104.8 (C-10), 122.7
(C-1′), 130.6 (C-2′), 115.5 (C-3′), 158.1 (C-4′), 115.5
(C-5′), 130.6 (C-6′)；DEPT 谱提示 δC 154.3, 130.6,
130.6, 115.5, 115.5, 99.6, 94.2 对应碳原子为次甲基
碳，其余碳信号对应的碳原子为季碳，以上数据与
文献报道一致[9]，同时结合 DEPT 数据，鉴定化合
物 5 为染料木素。
化合物 6：浅黄色粉末（甲醇），分子式
C15H10O5。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 8.13 (1H,
s, H-2), 8.06 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 7.03 (1H, d, J =
1.9 Hz, H-2′), 6.94 (1H, dd, J = 8.8, 2.2 Hz, H-6),
6.83～6.87 (3H, m, H-8, 5′, 6′)；13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 154.6 (C-2), 126.0 (C-3), 178.2 (C-4),
128.5 (C-5), 116.8 (C-6), 167.9 (C-7), 103.3
(C-8),159.9 (C-9), 118.3 (C-10), 124.9 (C-1′), 117.5
(C-2′), 146.7 (C-3′), 146.2 (C-4′), 121.8 (C-5′), 116.3
(C-6′)。以上数据与文献报道一致[10]，故鉴定化合物
6 为 3′-羟基大豆苷元。
化合物 7：棕色粉末（甲醇），分子式 C26H28O14。
1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 8.09 (1H, s, H-2),
7.37 (2H, d, J = 7.3 Hz, H-2′, 6′), 6.83 (2H, d, J = 7.3
Hz, H-3′, 5′), 6.65 (1H, s, H-8), 6.47 (1H, s, H-6), 3.94
(1H, d, J = 1.7 Hz, Api-H-2), 3.61 (1H, s, Api-H-5)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 155.6 (C-2), 124.8
(C-3), 182.4 (C-4), 163.3 (C-5), 101.1 (C-6), 164.5 (C-7),
96.0 (C-8), 159.1 (C-9), 118.0 (C-10), 123.1 (C-1′),
131.4 (C-2′), 116.3 (C-3′), 158.8 (C-4′), 116.3 (C-5′),
131.4 (C-6′), Glucose: 101.6 (C-1), 74.6 (C-2), 77.8
(C-3), 71.6 (C-4), 77.2 (C-5), 69.1 (C-6), Apiose: 111.2
(C-1), 78.2 (C-2), 80.5 (C-3), 75.1 (C-4), 65.8 (C-5)。以
上数据与文献报道一致[11]，故鉴定化合物 7 为 genistein
7-O-β-D-apiofuranosyl-(1→6)-O-β-D- glucopyranoside。
化合物 8：无色针状结晶（甲醇），分子式
C21H20O10。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.92
(1H, s, 5-OH), 8.42 (1H, s, H-2), 7.39 (2H, d, J = 8.5
Hz, H-2′, 6′), 6.82 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′), 6.71
(1H, s, H-8), 6.46 (1H, s, H-6), 5.39 (1H, s, 2″-OH),
5.05 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-1″), 4.60 (1H, s, 6″-OH),
3.67 (1H, d, J = 10.0 Hz, H-6″), 3.44 (2H, m, H-6″,
5″), 3.28 (2H, m, H-2″, 3″), 3.15 (1H, m, H-4″)；
13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 155.0 (C-2), 121.5
(C-3), 181.0 (C-4), 162.1 (C-5), 100.1 (C-6), 163.5
(C-7), 95.0 (C-8), 157.7 (C-9), 106.6 (C-10), 123.0
(C-1′), 130.1 (C-2′), 115.1 (C-3′), 158.0 (C-4′), 115.6
(C-5′), 130.7 (C-6′), 100.3 (C-1″), 73.5 (C-2″), 76.8
(C-3″), 70.0 (C-4″), 77.7 (C-5″), 61.1 (C-6″)。以上数
据与文献报道一致[12]，故鉴定化合物 8 为染料木苷。
化合物 9：浅黄色粉末，分子式 C20H16O5。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 8.08 (1H, s, H-2),
7.94 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 6.93 (1H, dd, J = 8.8,
1.8 Hz, H-6), 6.93 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6′), 6.86 (1H,
d, J = 1.7 Hz, H-8), 6.61 (1H, d, J = 9.9 Hz, H-4″),
6.42 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 5.63 (1H, d, J = 9.9 Hz,
H-5″), 1.30 (6H, s, H-7″, 8″)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 154.9 (C-2), 121.4 (C-3), 174.9 (C-4),
127.7 (C-5), 115.5 (C-6), 162.9 (C-7), 102.6 (C-8),
157.9 (C-9), 117.1 (C-10), 111.5 (C-1′), 151.7 (C-2′),
109.4 (C-3′),153.6 (C-4′), 107.6 (C-5′), 131.8 (C-6′),
117.4 (C-4″), 128.9 (C-5″), 76.1 (C-6″), 27.8 (C-7″),
27.8 (C-8″)。以上数据与文献报道一致[13]，故鉴定
化合物 9 为光果甘草酮。
化合物 10：黄色棱状结晶（甲醇），分子式
C20H16O5。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 8.34
(1H, s, H-2), 7.38 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.82
(2H, d, J = 8.6 Hz, H-3′, 5′), 6.60 (1H, d, J = 10.1 Hz,
H-4″), 5.79 (1H, d, J = 10.1 Hz, H-3″), 6.46 (1H, s,
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 22 期 2015 年 11 月

·3301·
H-8), 1.43 (6H, s, 2×CH3)；13C-NMR (150 MHz,
DMSO-d6) δ: 154.2 (C-2), 122.4 (C-3), 180.4 (C-4),
156.7 (C-5), 105.4 (C-6), 158.8 (C-7), 94.6 (C-8),
157.8 (C-9), 104.7 (C-10), 121.0 (C-1′), 130.1 (C-2′),
115.1 (C-3′), 156.0 (C-4′), 115.1 (C-5′), 130.1 (C-6′),
78.0 (C-2″), 114.5 (C-3″), 129.0 (C-4″), 27.9 (C-5″),
27.9 (C-6″)；DEPT 谱提示 δC 27.9 对应碳原子为甲
基碳，δC 154.2, 130.1, 130.1, 129.0, 115.1, 115.1,
114.5, 94.6 对应碳原子为次甲基碳，其余碳信号对
应的碳原子为季碳，以上数据与文献报道一致[14]，
同 时 结 合 DEPT 数 据 ， 鉴 定 化合 物 10 为
alpinumisoflavone。
化合物 11：无色针状结晶（甲醇），分子式
C20H1804。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 9.65
(1H, s, 7-OH), 7.27 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 7.07
(1H, d, J = 7.9 Hz, H-6′), 6.54 (1H, dd, J = 8.0, 2.4
Hz, H-6), 6.37 (1H, d, J = 7.9 Hz, H-5), 6.42 (1H, d,
J = 2.4 Hz, H-8), 5.55 (1H, d, J = 6.6 Hz, H-4), 5.16
(1H, dd, J = 9.6, 7.9 Hz, H-2″), 5.02 (1H, s, H-4″b),
4.88 (1H, s, H-4″a), 4.22 (1H, m, H-3), 3.56 (2H, m,
H-2), 3.20 (1H, dd, J = 15.6, 9.6, Hz, H-1″b), 2.87
(1H, dd, J = 15.6, 7.9 Hz, H-1″a), 1.70 (3H, s, H-5″)；
13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 66.0 (C-2), 39.5
(C-3), 78.6 (C-4), 132.2 (C-5), 107.6 (C-6), 155.4
(C-7), 100.8 (C-8), 158.8 (C-9), 111.0 (C-10), 119.8
(C-1′), 161.3 (C-2′), 111.7 (C-3′), 156.3 (C-4′), 102.8
(C-5′), 123.9 (C-6′), 31.0 (C-1″), 85.4 (C-2″), 143.9
(C-3″), 109.7 (C-4″), 17.0 (C-5″)。以上数据与文献报
道一致[15]，故鉴定化合物 11 为 barbacarpan。
化合物 12：浅黄色针状结晶（甲醇），分子式
C15H10O6。1H-NMR (400 MHz, CD3OD) δ: 8.02 (1H,
s, H-2), 7.04 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2′), 6.86 (1H, dd,
J = 8.2, 1.6 Hz, H-6′), 6.83 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5′),
6.35 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-8), 6.22 (1H, d, J = 2.0 Hz,
H-6)；13C-NMR (100 MHz, CD3OD) δ: 154.8 (C-2),
124.8 (C-3), 182.2 (C-4), 163.9 (C-5), 100.2 (C-6),
166.0 (C-7), 94.8 (C-8), 159.6 (C-9), 106.2 (C-10),
123.8 (C-1′), 116.3 (C-2′), 146.2 (C-3′), 146.8 (C-4′),
117.4 (C-5′), 121.7 (C-6′)；DEPT 谱提示 δC 154.8,
121.7, 117.4, 116.3, 100.2, 94.8 对应碳原子为次甲基
碳，其余碳信号对应的碳原子为季碳，以上数据与
文献报道一致[16]，同时结合 DEPT 数据，鉴定化合
物 12 为 3′-羟基染料木素。
化合物 13：无色针状结晶（氯仿），分子式
C17H1405。1H-NMR (600 MHz, CDCl3) δ: 12.86 (1H,
s, 5-OH), 7.87 (1H, s, H-2), 6.38 (1H, d, J = 2.2 Hz,
H-6), 6.40 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 7.46 (2H, d, J =
8.8 Hz, H-2′, 6′), 6.98 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′),
3.88 (3H, s, 7-OCH3), 3.85 (3H, s, 4′-OCH3)；
13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ: 152.8 (C-2), 123.1
(C-3), 181.0 (C-4), 162.9 (C-5), 162.9 (C-6), 165.7
(C-7), 92.6 (C-8), 158.1 (C-8a), 106.5 (C-4a), 123.9
(C-1′), 130.1 (C-2′), 114.3 (C-3′), 160.0 (C-4′), 114.3
(C-5′), 130.1 (C-6′), 56.0 (7-OCH3), 55.5 (4′-OCH3)。
以上数据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 13 为
4′,7-二甲氧基-5-羟基异黄酮。
化合物 14：黄色粉末，分子式 C16H12O6。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.97 (1H, s,
5-OH), 10.89 (1H, s, 7-OH), 9.16 (1H, s, 3′-OH), 8.35
(1H, s, H-2), 7.14 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-2′), 6.98 (1H,
dd, J = 8.1, 1.9 Hz, H-6′), 6.82 (1H, d, J = 8.1 Hz,
H-5′), 6.38 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-6), 3.79 (3H, s, 4′-OCH3)；13C-NMR (100
MHz, DMSO-d6) δ: 154.0 (C-2), 121.6 (C-3), 180.2
(C-4), 162.0 (C-5), 99.0 (C-6), 164.3 (C-7), 93.7
(C-8), 157.2 (C-9), 104.5 (C-10), 122.3 (C-1′), 115.3
(C-2′), 146.7 (C-3′), 147.3 (C-4′), 113.3 (C-5′), 121.7
(C-6′), 55.7 (4′-OCH3)；DEPT 谱提示 δC 55.7 为连氧
甲基碳，δC 154.2, 121.7, 115.3, 113.3, 99.0, 93.7 对应
碳原子为次甲基碳，其余碳信号对应的碳原子为季
碳；以上数据与文献报道一致[18]，同时结合 DEPT
数据，鉴定化合物 14 为红车轴草素。
化合物 15：乳白色粉末，分子式 C17H14O5。
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 10.62 (1H, s,
7-OH), 8.42 (1H, s, H-2), 7.72 (1H, d, J = 8.8 Hz,
H-5), 7.50 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.02 (1H, d,
J = 8.8 Hz, H-6), 6.98 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′),
3.87 (3H, s, -OCH3), 3.78 (3H, s, -OCH3)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 153.1 (C-2), 122.9 (C-3),
174.7 (C-4), 120.8 (C-5), 115.2 (C-6), 154.8 (C-7),
134.7 (C-8), 150.7 (C-9), 117.4 (C-10), 124.1 (C-1′),
130.1 (C-2′, 6′), 113.6 (C-3′, 5′), 159.0 (C-4′), 60.8
(8-OCH3), 55.1 (4′-OCH3)；DEPT 谱提示 δC 55.1,
60.8 为连氧甲基碳，δC 153.1, 130.1, 130.1, 120.8,
115.2, 113.6, 113.6 对应碳原子为次甲基碳，其余碳
信号对应的碳原子为季碳，以上数据与文献报道一
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 22 期 2015 年 11 月

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致[19]，同时结合 DEPT 数据，鉴定化合物 15 为 8-
甲雷杜辛。
化合物 16：浅黄色粉末（甲醇），分子式
C20H18O5。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 8.17 (1H,
s, H-2), 8.11 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-5), 6.99 (1H, dd,
J = 8.8, 2.1 Hz, H-6), 6.90 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8),
6.87 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 6.43 (1H, d, J = 8.3 Hz,
H-6′), 3.38 (2H, d, J = 7.1 Hz, H-1″), 5.27 (1H, brd,
J = 7.1 Hz, H-2″), 1.78 (3H, s, H-4″), 1.66 (3H, s, H-5″)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 156.8 (C-2), 125.5
(C-3), 179.9 (C-4), 128.6 (C-5), 117.4 (C-6), 165.2 (C-7),
103.1 (C-8), 159.8 (C-9), 118.5 (C-10), 113.2 (C-1′),
156.0 (C-2′), 118.7 (C-3′), 158.2 (C-4′), 108.8 (C-5′),
128.9 (C-6), 23.6 (C-1″), 124.5 (C-2″), 131.3 (C-3″),
18.0 (C-4″), 26.0 (C-5″)。以上数据与文献报道基本一
致[20]，故鉴定化合物 16 为黄甘草异黄酮 A。
化合物 17：白色针状结晶（甲醇），分子式为
C16H12O5。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 12.96
(1H, s, 5-OH), 9.61 (1H, s, 4′-OH), 8.40 (1H, s, H-2),
7.38 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′), 6.82 (2H, d, J = 8.6
Hz, H-3′, 5′), 6.65 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.41 (1H,
d, J = 2.0 Hz, H-8), 3.86 (3H, s, 7-OCH3)；13C-NMR
(100 MHz, DMSO-d6) δ: 154.4 (C-2), 121.1 (C-3),
180.4 (C-4), 161.7 (C-5), 98.1 (C-6), 165.2 (C-7), 92.4
(C-8), 157.5 (C-9), 105.4 (C-10), 122.5 (C-1′), 130.2
(C-2′, 6′), 115.1 (C-3′, 5′), 157.5 (C-4′), 56.1 (7-OCH3)。
以上数据与文献报道基本一致[21]，故鉴定化合物 17
为樱黄素。
化合物 18：浅黄色针状结晶（甲醇），分子式
C16H12O4。1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6) δ: 10.80
(1H, s, 7-OH), 8.33 (1H, s, H-2), 7.97 (1H, d, J = 8.8
Hz, H-5), 7.50 ( 2H, d, J = 8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.00 (2H,
d, J = 8.8 Hz, H-3′, 5′), 6.94 (1H, dd, J = 8.8, 2.2 Hz,
H-6), 6.87 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 3.78 (3H, s,
4′-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, DMSO-d6) δ: 153.1
(C-2), 123.2 (C-3), 174.6 (C-4), 127.3 (C-5), 115.1
(C-6), 162.6 (C-7), 102.1 (C-8), 157.4 (C-9), 116.6
(C-10), 124.2 (C-1′), 130.1 (C-2′, 6′), 113.6 (C-3′, 5′),
159.0 (C-4′), 55.1 (-OCH3)；DEPT 谱提示 δC 55.1 为
连氧甲基碳，δC 153.1, 130.1, 130.1, 127.3, 115.1, 113.6,
113.6, 102.1 对应碳原子为次甲基碳，其余碳信号对应
的碳原子为季碳，以上数据与文献基本一致[22]，同时
结合 DEPT 数据，鉴定化合物 18 为芒柄花素。
化合物 19：黄色针状结晶（氯仿），分子式
C21H18O6。1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ: 7.77 (1H, s,
H-2), 6.73 (1H, d, J = 10.1 Hz, H-9), 5.62 (1H, d, J =
10.1 Hz, H-10), 6.34 (1H, s, H-8), 1.47 (6H, s, H-12,
13), 6.35 (1H, dd, J = 10.1, 2.3 Hz, H-4′), 7.02 (1H, d,
J = 8.8 Hz, H-5′), 6.35 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-3′), 1.47
(3H, s, 2′-OCH3)；13C-NMR (100 MHz, CDCl3) δ:
154.6 (C-2), 121.2 (C-3), 181.5 (C-4), 156.8 (C-5),
105.7 (C-6), 159.7 (C-7), 95.1 (C-8), 115.7 (C-9),
128.3 (C-10), 78.2 (C-11), 28.4 (C-12), 28.4 (C-13),
111.3 (C-1′), 158.2 (C-2′), 99.9 (C-3′), 158.7 (C-4′),
107.6 (C-5′), 132.2 (C-6′), 106.3 (C-4a), 157.6 (C-8a),
55.7 (2′-OCH3)。以上数据与文献报道一致[23]，故鉴定
化合物 19 为 2′-methylalpinumisoflavone。
化合物 20：黄色粉末，分子式 C20H16O6。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 8.35 (1H, s, H-2),
7.38 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′, 6′), 6.82 (2H, d, J = 8.7
Hz, H-3′, 5′), 6.68 (1H, d, J = 10.2 Hz, H-4″), 5.73
(1H, d, J = 10.2 Hz, H-3″), 6.46 (1H, s, H-8), 5.10
(1H, t, J = 6.0 Hz, 5″-OH), 3.48 (2H, m, H-5″), 1.35
(3H, s, 2″-CH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
154.2 (C-2), 122.4 (C-3), 181.4 (C-4), 156.7 (C-5),
105.3 (C-6), 159.2 (C-7), 94.5 (C-8), 157.5 (C-8a),
104.8 (C-4a), 121.0 (C-1′), 130.2 (C-2′), 115.1 (C-3′),
155.8 (C-4′), 115.1 (C-5′), 130.2 (C-6′), 81.2 (C-2″),
126.2 (C-3″), 115.9 (C-4″), 67.0 (C-5″), 23.2
(2″-CH3)。以上数据与文献报道一致[24]，故鉴定化
合物 20 为 hydroxyalpinumisoflavone。
化合物 21：浅黄色粉末，分子式 C16H10O7。
1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 13.72 (1H, s,
5-OH), 11.76 (1H, s, 7-OH), 10.34 (1H, s, 4′-OH),
8.19 (1H, s, H-3′), 8.00 (1H, s, H-6′), 7.37 (1H, d, J =
2.1 Hz, H-8), 7.11 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 4.69 (3H,
s, OCH3)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 164.1
(C-2), 97.5 (C-3), 178.2 (C-4), 162.1 (C-5), 99.7
(C-6), 163.6 (C-7), 94.9 (C-8), 154.6 (C-9), 102.8
(C-10), 112.5 (C-1′), 143.3 (C-2′), 99.4 (C-3′), 145.8
(C-4′), 146.7 (C-5′), 102.9 (C-6′), 56.2 (5′-OCH3)。以
上数据与文献报道基本一致[25]，故鉴定化合物 21
为 desmoxyphyllin A。
4 讨论
从天然产物中寻找和发现 PPARγ 激动剂或拮
抗剂是新型药物发现的重要途径，本实验分离得到
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 22 期 2015 年 11 月

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21 个异黄酮化合物，其中化合物 3、5[26]、12[27]具
有 PPARγ激动作用，为 PPARγ激动剂。其余化合物
对 PPARγ 活性的影响将在接后续实验中进一步研究
证明。
参考文献
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