全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 19 期 2013 年 10 月

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滇虎榛叶的化学成分及其抗氧化活性研究
冯萌萌 1, 2，张艳侠 2，夏 兵 2，何达海 2，丁立生 2，周 燕 2，叶晓霞 1*
1. 温州医科大学，浙江 温州 325035
2. 中国科学院成都生物研究所，四川 成都 610041
摘 要：目的 研究滇虎榛 Ostryopsis nobilis 叶的化学成分及其抗氧化活性。方法 采用多种色谱技术进行分离纯化，根据
理化性质和波谱数据鉴定其结构。采用改进的 DPPH 方法对主要成分进行了抗氧化活性研究。结果 从滇虎榛叶 95%乙醇
提取物中共分离得到 23 个化合物，分别鉴定为黑麦草内酯（1）、山楂酸（2）、香草酸（3）、3β-(3, 4-dihydroxycinnamoyl)-
erythrodiol（4）、dammarenediol II 3-caffeate（5）、松脂素（6）、槲皮素（7）、胡萝卜苷（8）、山柰酚（9）、3, 5-dihydroxy-1,
7-bis (4H-hydroxyphenyl) heptane（10）、赤杨二醇（11）、木麻黄酮二醇（12）、槲皮素-3-O-α-L-阿拉伯糖苷（13）、异槲皮苷
（14）、2, 3-二羟基苯甲酸（15）、异槲皮苷-6″-丁酸酯（16）、异槲皮苷-6″-苯甲酸酯（17）、4″-反-香豆酰基-山柰酚-3-O-α-L-
鼠李糖苷（18）、4″-顺-香豆酰基-山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷（19）、山楂酸-28-O-β-D-葡萄糖苷（20）、没食子酸（21）、桦木
四醇（22）和肌醇（23）。结论 化合物 1～23 均为首次从该属植物中分离得到，抗氧化活性测试显示，滇虎榛叶粗提物的
抗氧化活性较强，包括 4 个二芳基庚烷类化合物在内的 6 个单体化合物也呈现出一定的抗氧化活性。
关键词：滇虎榛；黑麦草内酯；山楂酸；松脂素；没食子酸；抗氧化活性
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2013)19 - 2650 - 07
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2013.19.004
Chemical constituents in leaves of Ostryopsis nobilis and their anti-oxidant
activities
FENG Meng-meng1, 2, ZHANG Yan-xia2, XIA Bing2, HE Da-hai2, DING Li-sheng2, ZHOU Yan2, YE Xiao-xia1
1. Wenzhou Medical University, Wenzhou 325035, China
2. Chengdu Institute of Biology, Chinese Academy of Sciences, Chengdu 610041, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of Ostryopsis nobilis and their anti-oxidant activities. Methods The
chemical constituents were isolated and purified by various column chromatographic methods. Their structures were identified by
physicochemical properties and spectral analyses. Results Twenty-three compounds were isolated from the 95% ethanol extract and
identified as loliolide (1), maslinic acid (2), vanillic acid (3), 3β-(3, 4-dihydroxycinnamoyl)-erythrodiol (4), dammarenediol II
3-caffeate (5), pinoresinol (6), quercetin (7), daucosterol (8), kaempferol (9), 3, 5-dihydroxy-1, 7-bis (4H-hydroxyphenyl) heptane (10),
alnusdiol (11), casuarinondiol (12), quercetin-3-O-α-L-arabinoside (13), isoquercetin (14), 2, 3-dihydroxylbenzoic acid (15),
isoquercetin-6″-butyl acetate (16), isoquercetin-6″-benzoate (17), 4″-trans-p-coumaroyl-kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside (18),
4″-cis-p-coumaroyl-kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside (19), maslinic acid-28-O-β-D-glucoside (20), gallic acid (21), betulatetraol (22),
and L-chiroinositol (23). Conclusion All the compounds are isolated from the plants in this genus for the first time. Diarylheptanoid
compounds and other ten monomer compounds exhibit the good scavenging activities against 2, 2-diphenyl-1-picryhydrazyl (DPPH),
and O. nobilis extracts show moderate anti-oxidant effects.
Key words: Ostryopsis nobilis Balf. f. & W. W. Smith; loliolide; maslinic acid; pinoresinol; gallic acid; anti-oxidant activity

滇虎榛 Ostryopsis nobilis Balf. f. & W. W. Smith
为桦木科（Betulaceae）虎榛子属 Ostryopsis Decne.
植物，也是中国特有属植物[1]，为四川西南部及云
南西北部的特有种，常见于海拔 1 500～3 000 m 的
河谷和岩坡，丛生。滇虎榛子在民间以茎皮入药，
有接骨止血之功效。但迄今为止，对于虎榛子属植

收稿日期：2013-05-31
基金项目：国家自然科学基金资助项目（30973634）；浙江省自然科学基金资助项目（LY12B02007）；温州市科技局科技资助项目（Y20100076）
作者简介：冯萌萌（1988—），女，山东聊城人，在读硕士，主要从事天然产物化学成分的研究。Tel: 18200211989 E-mail: fengmeng996@126.com
*通信作者 叶晓霞 E-mail: yxx@wzmc.edu.cn
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物化学成分的研究较少[2-3]。为了更好地探究该特有
属植物的药用价值，本实验对滇虎榛叶的化学成分
进行研究，从其 95%乙醇提取物中分离得到 23 个
化合物，分别鉴定为黑麦草内酯（loliolide，1）、山
楂酸（maslinic acid，2）、香草酸（vanillic acid，3）、
3β-(3, 4-dihydroxy-cinnamoyl)-erythrodiol （ 4 ）、
dammarenediol II 3-caffeate（5）、松脂素（pinoresinol，
6）、槲皮素（quercetin，7）、胡萝卜苷（daucosterol，
8）、山柰酚（kaempferol，9）、3, 5-dihydroxy-1, 7-bis
(4H-hydroxyphenyl) heptane （ 10 ）、 赤 杨 二 醇
（alnusdiol，11）、木麻黄酮二醇（casuarinondiol，
12）、槲皮素-3-O-α-L-阿拉伯糖苷（quercetin-3-O-α-L-
arabinoside，13）、异槲皮苷（isoquercetin，14）、2, 3-
二羟基苯甲酸（2, 3- dihydroxylbenzoic acid，15）、异
槲皮苷-6″-丁酸酯（isoquercetin-6″-butyl acetate，16）、
异槲皮苷-6″-苯甲酸酯（isoquercetin-6″-benzoate，17）、
4″-反-香豆酰基-山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷（ 4″-trans-
p-coumaroyl-kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside，18）、
4″-顺-香豆酰基-山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷（4″-cis-p-
coumaroyl-kaempferol-3-O-α-L-rhamnoside，19）、山
楂酸-28-O-β-D-葡萄糖苷（maslinic acid-28-O-β-D-
glucoside，20）、没食子酸（gallic acid，21）、桦木四
醇（betulatetraol，22）和肌醇（L-chiroinositol，23）。
化合物 1～23 均为首次从该属植物中分离得到。采用
改进的 DPPH（2, 2-diphenyl-1-picryhydrazyl）方法对
主要成分进行抗氧化活性研究，结果显示，滇虎榛叶
粗提物的抗氧化活性较强，包括 4 个二芳基庚烷类化
合物在内的 6 个化合物也呈现出一定的抗氧化活性。
1 仪器和材料
Bruker AV—600 核磁共振仪，Finnigan LCQDECA
质谱仪，HPLC 制备色谱（Waters 公司）。薄层色谱
GF254 和柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品，ODS
色谱柱（Cosmosil 75 C18-OPN）为 Nacalai Tesque 公
司产品，反相填充材料 RP18（40～60 μm）为 Merck
公司产品，MCI-gel CHP-20P（日本三菱化工生产），
Sephadex LH-20 葡聚糖凝胶柱色谱为美国 Pharmacia
公司产品。DPPH 为 Sigma-Aldrich 公司产品。
滇虎榛 Ostryopsis nobilis Balf. f. & W. W. Smith
于 2009 年 8 月采自四川茂县，植物标本（T14）由
中国科学院成都生物研究所胡孝宏副研究员采集样
品并鉴定。
2 提取与分离
滇虎榛干燥叶片 5 kg，粉碎，95%乙醇溶液室
温浸泡 3 次，每次 7 d，提取液合并减压浓缩，得到
总提取物 400 g，加入适量的温水分散，依次用石油
醚、醋酸乙酯、正丁醇各萃取 3 次。浓缩溶剂后分
别得到石油醚萃取物 40 g，醋酸乙酯萃取物 70 g 和
正丁醇萃取物 50 g。
醋酸乙酯萃取物（70 g）经硅胶柱色谱，以氯
仿-甲醇（1∶0→0∶1）梯度洗脱，共得到 6 个组分
（A～F）。各部分经 MCI 柱色谱，除去叶绿素。A
部分经常压硅胶柱色谱，以石油醚-丙酮梯度洗脱
（石油醚∶丙酮 20∶1→0∶1），分段为 A1～A5。
A3 部分经反相硅胶柱色谱，重结晶（丙酮）得到化
合物 1（7.0 mg）；A4 部分经反相硅胶柱色谱，分离
纯化得到化合物 2（10.8 mg）和 3（20 mg）；A5 部
分重结晶（甲醇）得到化合物 4（30 mg）和 5（25
mg），剩余部分经反相硅胶柱色谱，分离纯化得到
化合物 6（10 mg）。B 部分重结晶（甲醇）得化合
物 7（300 mg）、8（500 mg），进一步反相柱色谱得
化合物 9（60 mg）。C 部分经反相硅胶柱色谱，得
C1、C2 2 个部分，C1 经反复硅胶柱色谱得化合物
10（30 mg）、11（20 mg）。C2 经 Sephadex LH-20
纯化得到化合物 12（6.5 mg）。D 部分用甲醇重结晶
得化合物 13（1.1 g），母液部分经硅胶柱色谱，氯
仿-甲醇（30∶1→0∶1）梯度洗脱，分段为 D1～
D4。D2 部分用甲醇重结晶纯化得化合物 14（1.1 g）。
D3 部分经反相硅胶柱色谱（甲醇-水 15%→80%梯
度洗脱），Sephadex LH-20 纯化以及 HPLC 制备色
谱（甲醇-水 30%→90%梯度洗脱）得化合物 15（15
mg）、16（13 mg）、17（6.5 mg）、18（15 mg）、19
（6 mg）、20（10 mg）。E 部分（3.0 g）重结晶（甲
醇）得化合物 21（150 mg）；母液部分经反相硅胶
柱色谱（甲醇-水 15%→65%梯度洗脱），得到化合
物 22（30 mg）。F 部分（250 g），经大孔树脂洗脱
后，进行常压硅胶柱色谱（氯仿-甲醇 30∶1→0∶1
梯度洗脱），得到化合物 23（25 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：无色结晶（丙酮）；ESI-MS m/z: 218
[M＋Na]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 5.75
(1H, s, H-7), 4.97 (1H, s, OH), 4.10 (1H, m, H-3),
2.27 (1H, d, J = 13.3 Hz, H-4), 1.61 (1H, dd, J = 13.3,
3.8 Hz, H-4), 1.85 (1H, d, J = 14.1 Hz, H-2), 1.40 (1H,
dd, J = 14.2, 3.4 Hz, H-2), 1.36 (3H, s, H-9), 1.17 (3H,
s, H-10)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 183.6
(C-8), 171.6 (C-6), 112.5 (C-7), 87.0 (C-5), 65.3
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(C-3), 47.1 (C-2), 45.7 (C-4), 36.1 (C-1)。以上数据与
文献报道一致[4]，故鉴定化合物 1 为黑麦草内酯。
化合物 2：白色粉末（丙酮）；ESI-MS m/z: 471
[M－H]–。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 5.15
(1H, brs, H-12), 3.45-3.36 (2H, m, H-2, 3), 1.45, 1.30,
1.22, 1.08, 0.91, 0.89, 0.86 (各 3H, s, H-23, 24, 25, 26,
27, 29, 30)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 16.8
(C-23), 17.3 (C-25), 17.6 (C-26), 18.5 (C-6), 23.1
(C-16), 23.5 (C-30), 23.8 (C-11), 26.1 (C-27), 27.6
(C-15), 29.3 (C-24), 30.9 (C-20), 32.6 (C-22), 32.8
(C-7), 33.3 (C-29), 33.8 (C-21), 38.1 (C-10), 39.4
(C-8), 39.4 (C-4), 41.3 (C-18), 41.8 (C-14), 45.9
(C-19), 46.1 (C-1), 47.3 (C-9), 47.5 (C-17), 55.2
(C-5), 67.5 (C-2), 82.6 (C-3), 121.9 (C-12), 144.4
(C-13), 179.0 (C-28)。以上数据与文献报道一致[5]，
故鉴定化合物 2 为山楂酸。
化合物 3：白色粉末（氯仿）；EI-MS m/z: 168
[M]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 7.72～7.55
(2H, m, H-2, 6), 6.89 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-5), 3.94
(3H, s, 3-OCH3)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ:
168.6 (-COOH), 151.3 (C-4), 147.3 (C-3), 123.9
(C-6), 121.7 (C-1), 114.4 (C-5), 112.4 (C-2), 55.0
(-OCH3)。以上数据与文献报道一致[6]，故鉴定化合
物 3 为香草酸。
化合物 4：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 627
[M＋Na]+, 603 [M－H]– 。 1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 7.01 (1H, dd, J = 7.3, 1.6 Hz, H-9′), 6.87
(1H, d, J = 8.1 Hz, H-8′), 7.09 (1H, d, J = 1.6 Hz,
H-5′), 7.55 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-3′), 6.27 (1H, d, J =
15.8 Hz, H-2′), 0.88 (3H, s, H-30), 0.90 (3H, s, H-29),
1.18 (3H, H-27), 0.95 (3H, s, H-26), 0.99 (3H, s,
H-25), 0.94 (3H, s, H-24), 0.92 (3H, s, H-23), 3.57
(1H, d, J = 10.8 Hz, H-28), 3.24 (1H, d, J = 11.0 Hz,
H-28), 1.20 (2H, m, H-21), 2.00 (1H, m, H-18), 5.20
(1H, m, H-12), 1.67 (2H, m, H-11), 4.64 (1H, t, J = 7.7
Hz, H-3), 1.87 (2H, m, H-2)；13C-NMR (150 MHz,
CDCl3) δ: 122.4 (C-9′), 115.5 (C-8′), 146.0 (C-7′),
143.7 (C-6′), 114.4 (C-5′), 127.8 (C-4′), 144.2 (C-3′),
116.5 (C-2′), 167.4 (C-1′), 33.2 (C-30), 23.6 (C-29),
69.8 (C-28), 25.9 (C-27), 16.9 (C-26), 15.6 (C-25),
16.7 (C-24), 28.1 (C-23), 30.9 (C-22), 34.1 (C-21),
31.0 (C-20), 46.4 (C-19), 42.3 (C-18), 36.9 (C-17),
22.0 (C-16), 25.6 (C-15), 41.7 (C-14), 144.2 (C-13),
122.4 (C-12), 23.7 (C-11), 36.9 (C-10), 47.5 (C-9),
39.8 (C-8), 32.5 (C-7), 18.3 (C-6), 55.3 (C-5), 38.0
(C-4), 81.0 (C-3), 23.6 (C-2), 38.3 (C-1)。以上数据与
文献报道一致 [7]，故鉴定化合物 4 为 3β-(3, 4-
dihydroxycinnamoyl)-erythrodiol。
化合物 5：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 629
[M＋Na]+, 605 [M－H]– 。 1H-NMR (600 MHz,
CDCl3) δ: 7.51 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-3′), 7.14 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-5′), 7.00 (1H, dd, J = 8.2, 1.9 Hz, H-9′),
6.84 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-8′), 6.27 (1H, d, J = 15.8
Hz, H-2′), 5.11 (1H, t, J = 7.2 Hz, H-12), 4.55 (1H, dd,
J = 11.1, 5.1 Hz, H-3), 1.64 (3H, s, H-26), 1.59 (3H, s,
H-27), 1.12 (3H, s, H-21), 1.00 (3H, s, H-19), 0.93
(3H, s, H-28), 0.92 (3H, s, H-29), 0.92 (3H, s, H-18),
0.85 (3H, s, H-30)；13C-NMR (150 MHz, CDCl3) δ:
121.5 (C-9′), 115.2 (C-8′), 147.9 (C-7′), 144.6 (C-6′),
114.1 (C-5′), 126.6 (C-4′), 145.5 (C-3′), 115.4 (C-2′),
166.5 (C-1′), 16.2 (C-30), 15.0 (C-29), 27.5 (C-28),
16.8 (C-27), 25.8 (C-26), 130.3 (C-25), 125.2 (C-24),
22.4 (C-23), 41.0 (C-22), 25.0 (C-21), 73.7 (C-20),
15.8 (C-19), 16.1 (C-18), 49.5 (C-17), 27.5 (C-16),
31.1 (C-15), 50.2 (C-14), 42.0 (C-13), 24.5 (C-12),
21.5 (C-11), 37.0 (C-10), 50.6 (C-9), 40.4 (C-8), 35.1
(C-7), 18.0 (C-6), 55.9 (C-5), 37.9 (C-4), 80.2 (C-3),
23.7 (C-2), 38.6 (C-1)。以上数据与文献报道一致[8]，
故鉴定化合物 5 为 dammarenediol II 3-caffeate。
化合物 6：白色粉末（甲醇）；EI-MS m/z: 358
[M]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 8.93 (2H, s,
-OH), 6.89 (2H, s, H-6, 6′), 6.74 (4H, m, H-3, 3′, 2,
2′), 4.61 (2H, s, H-7, 7′), 4.12 (2H, s, H-9, 9′), 3.76
(6H, s, 3, 3′-OCH3), 3.72 (2H, d, J = 8.8 Hz, H-9, 9′),
3.03 (2H, s, H-8, 8′)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6)
δ: 148.0 (C-4, 4′), 146.4 (C-5, 5′), 132.8 (C-1, 1′),
119.1 (C-2, 2′), 115.6 (C-3, 3′), 110.9 (C-6, 6′), 85.7
(C-7, 7′), 71.4 (C-9, 9′), 56.1 (C-8, 8′), 54.1
(2-OCH3)。以上数据与文献报道一致[9]，故鉴定化
合物 6 为松脂素。
化合物 7：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 301
[M－H]–。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.47
(1H, s, 5-OH), 10.73 (1H, s, 8-OH), 9.54 (1H, s,
7-OH), 9.31 (1H, s, 3′-OH), 9.25 (1H, s, 4′-OH), 7.66
(1H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 7.52 (1H, dd, J = 8.4, 2.1
Hz, H-6′), 6.87 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.39 (1H, d,
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J = 1.9 Hz, H-6), 6.17 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-3)。以上
数据与文献报道一致[10]，故鉴定化合物 7 为槲皮素。
化合物 8：白色粉末（氯仿-甲醇）；ESI-MS m/z:
593 [M＋Na]+。与胡萝卜苷对照品共薄层，在不同
的溶剂系统展开对比，Rf 值均相同。故鉴定化合物
8 为胡萝卜苷。
化合物 9：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 285
[M－H]−。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.45
(1H, s, 5-OH), 10.88 (1H, s, 3-OH), 10.17 (1H, s,
4′-OH), 9.37 (1H, s, 7-OH), 8.03 (2H, d, J = 8.5 Hz,
H-2′, 6′), 6.92 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 5′), 6.44 (1H,
s, H-6), 6.19 (1H, d, J = 1.7 Hz, H-8)。以上数据与文
献报道一致[11]，与山柰酚对照品共薄层，其 Rf 值
一致，故鉴定化合物 9 为山柰酚。
化合物 10：浅黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z:
339.32 [M＋Na]+, 315.20 [M－H]–。1H-NMR (600
MHz, CD3COCD3) δ: 6.99 (4H, d, J = 8.5 Hz, H-2′, 6′,
2″, 6″), 6.70 (4H, d, J = 8.5 Hz, H-3′, 5′, 3″, 5″), 3.86
(2H, m, H-3, 5), 2.67～2.50 (4H, m, H-1, 7), 1.72～
1.62 (4H, m, H-2, 6), 1.56 (2H, t, J = 2.9 Hz, H-4)；
13C-NMR (150 MHz, CD3COCD3) δ: 129.2 (C-6″),
115.0 (C-5″), 155.3 (C-4″), 115.0 (C-3″), 129.2
(C-2″), 133.2 (C-1″), 129.2 (C-6′), 115.0 (C-5′), 155.3
(C-4′), 115.0 (C-3′), 129.2 (C-2′), 133.2 (C-1′), 31.0
(C-7), 40.1 (C-6), 67.5 (C-5), 43.8 (C-4), 67.4 (C-3),
40.1 (C-2), 31.0 (C-1)。以上数据与文献报道一致[12]，
故鉴定化合物 10 为 3, 5-dihydroxy-1, 7-bis (4H-
hydroxyphenyl) heptane。
化合物 11：无色粒状晶体（甲醇）；ESI-MS m/z:
313 [M－H]–。1H NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 9.57
(1H, s, 9-OH), 9.51 (1H, s, 11-OH), 7.02 (2H, d, J =
8.0 Hz, H-4, 15), 6.95 (2H, s, H-6, 19), 6.79 (1H, d,
J = 8.2 Hz, H-3, 16), 3.72 (2H, m, H-9, 11), 2.83～
2.73 (4H, m, H-7, 13), 2.18 (2H, td, J = 12.4, 2.6 Hz,
H-8, 12), 1.74 (2H, m, H-10), 1.63～1.59 (2H, m, H-8,
12)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 151.0 (C-2,
17), 133.6 (C-6, 19), 130.6 (C-5, 14), 129.1 (C-4, 15),
125.9 (C-1, 18), 115.6 (C-3, 16), 65.9 (C-9, 11), 50.5
(C-10), 34.4 (C-8, 12), 26.1 (C-7, 13)。以上数据与文
献报道一致[13]，故鉴定化合物 11 为赤杨二醇。
化合物 12：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 329
[M＋H]+。1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 7.05 (1H,
dd, J = 8.3, 2.1 Hz, H-4), 7.01 (1H, dd, J = 8.1, 2.2
Hz, H-15), 6.80 (2H, t, J = 7.9 Hz, H-3, 16), 6.74 (1H,
d, J = 1.9 Hz, H-6), 6.52 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-19),
4.39 (1H, dd, J = 6.5, 1.8 Hz, H-12), 4.04 (1H, td, J =
8.0, 4.0 Hz, H-8), 3.47 (2H, d, J = 15.8 Hz, H-13, 10),
3.03 (1H, dd, J = 15.7, 3.4 Hz, H-7), 2.89 (2H, td, J =
15.3, 7.2 Hz, H-13, 10), 2.80 (1H, dd, J = 15.7, 9.4
Hz, H-7), 1.88 (2H, dd, J = 13.3, 9.6 Hz, H-9)；13C-
NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 218.7 (C-11), 151.9
(C-2), 151.5 (C-17), 134.3 (C-6), 133.4 (C-19), 130.3
(C-5), 129.4 (C-14), 129.2 (C-4), 128.4 (C-15), 126.7
(C-1), 125.7 (C-18), 115.6 (C-3), 115.4 (C-16), 76.7
(C-12), 71.8 (C-8), 48.4 (C-10), 40.6 (C-7), 38.9
(C-13), 38.1 (C-10), 30.7 (C-9)。以上数据与文献报道
一致[14]，故鉴定化合物 12 为木麻黄酮二醇。
化合物 13：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 433
[M－H]–, 301 [M－H－132]–。1H-NMR (600 MHz,
DMSO-d6) δ: 12.64 (1H, s, 5-OH), 10.84 (1H, s,
7-OH), 9.72 (1H, s, 4′-OH), 9.17 (1H, s, 3-OH), 7.65
(1H, dd, J = 8.4, 2.1 Hz, H-6′), 7.50 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2′), 6.84 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.27
(1H, d, J = 5.1 Hz, H-1″), 3.60 (1H, d, J = 11.3 Hz,
H-5″), 3.21 (1H, d, J = 11.3 Hz, H-5″), 3.76～3.17
(6H, m, sugar-H)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
178.0 (C-4), 164.6 (C-7), 161.7 (C-5), 156.7 (C-2,
C-9), 149.1 (C-4′), 145.4 (C-3′), 134.2 (C-3), 122.5
(C-1′), 121.4 (C-6′), 116.2 (C-5′), 115.8 (C-2′), 104.4
(C-10), 101.9 (C-1″), 99.1 (C-6), 94.0 (C-8), 72.1
(C-3″), 71.2 (C-2″), 66.5 (C-4″), 64.7 (C-5″)。以上数
据与文献报道一致[15]，故鉴定化合物 13 为槲皮素-
3-O-α-L-阿拉伯糖苷。
化合物 14：黄色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 301
[M－H－162]–, 463 [M－H]–, 487 [M＋Na]+。1H-
NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.62 (1H, s, 5-OH),
10.86 (1H, s, 7-OH), 9.71 (1H, s, 4′-OH), 9.14 (1H, s,
3-OH), 7.66 (1H, d, J = 8.4, 2.0 Hz, H-6′), 7.53 (1H,
brs, H-2′), 6.82 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5′), 6.41 (1H, s,
H-8), 6.21 (1H, s, H-6), 5.37 (1H, d, J = 7.6 Hz,
H-1″), 3.65～3.45 (6H, m, sugar-H)。以上数据与文献
报道一致[15]，故鉴定化合物 14 为异槲皮苷。
化合物 15：白色粉末（甲醇）；EI-MS m/z: 154
[M]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 12.26 (1H, s,
-COOH), 9.61 (1H, s, 2-OH), 9.23 (1H, s, 3-OH), 7.31
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 19 期 2013 年 10 月

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(1H, dd, J = 5.9, 2.0 Hz, H-6), 7.26 (1H, dd, J = 8.0,
5.9 Hz, H-5), 6.75 (1H, dd, J = 8.2, 2.0 Hz, H-4)；13C-
NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ: 167.7 (-COOH), 150.5
(C-1), 145.3 (C-2), 122.3 (C-3), 122.1 (C-6), 117.0
(C-5), 115.6 (C-4)。以上数据与文献报道一致[16]，故
鉴定化合物 15 为 2, 3-二羟基苯甲酸。
化合物 16：黄色固体（甲醇）；ESI-MS m/z: 557
[M＋Na]+, 533 [M－H]–, 300 [M－H－(162＋71)]–。
1H-NMR (600 MHz, CD3OD) δ: 7.61 (1H, d, J = 7.5
Hz, H-6′), 7.60 (1H, s, H-2′), 6.84 (1H, d, J = 8.6 Hz,
H-5′), 6.38 (1H, s, H-6), 6.20 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-8),
5.27 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-1″), 4.05～3.46 (6H, m,
sugar-H), 1.62～1.43 (2H, m, H-8″), 1.25 (2H, dt, J =
15.0, 7.3 Hz, H-9″), 0.83 (3H, t, J = 7.4 Hz, H-10″)；
13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 177.8 (C-4), 168.8
(C-7″), 164.6 (C-7), 161.6 (C-5), 157.7 (C-10), 157.0
(C-2), 148.5 (C-4′), 144.6 (C-3′), 133.9 (C-3), 122.1
(C-1′), 121.5 (C-6′), 115.8 (C-5′), 114.5 (C-2′), 104.2
(C-10), 103.0 (C-1′), 98.6 (C-6), 93.4 (C-8), 76.1
(C-3″), 75.8 (C-7″), 74.0 (C-2″), 71.3 (C-4″), 64.8
(C-6″), 30.1 (C-8″), 18.5 (C-9″), 12.5 (C-10″)。以上数
据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 16 为异槲皮
苷-6″-丁酸酯。
化合物 17：黄色固体（甲醇）；ESI-MS m/z: 591
[M＋Na]+, 567 [M－H]–, 300 [M－H－ (162＋
105)]–。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 7.62 (2H,
d, J = 7.0 Hz, H-9″, 13″), 7.59 (1H, m, H-11″), 7.55
(1H, dd, J = 8.4, 2.2 Hz, H-6′), 7.48 (1H, d, J = 2.1
Hz, H-2′), 7.26 (2H, t, J = 7.9 Hz, H-10″, 12″), 6.80
(1H, t, J = 7.9 Hz, H-5′), 6.39 (1H, d, J = 1.9 Hz,
H-8), 6.19 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6), 5.44 (1H, d, J =
7.8 Hz, H-1″), 4.16～3.15 (6H, m, sugar-H)。以上数
据与文献报道一致[17]，故鉴定化合物 17 为异槲皮
苷-6″-苯甲酸酯。
化合物 18：黄色晶体（甲醇）；ESI-MS m/z: 577
[M－H]–, 601 [M＋Na]+, 1 179 [2M＋Na]+。1H-NMR
(600 MHz, CD3OD) δ: 7.76 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′,
6′), 7.55 (1H, d, J = 16.0 Hz, H-7′′′), 7.51 (2H, d, J =
8.6 Hz, H-2′′′, 6′′′), 7.00 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-3′, 4′),
6.82 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3′′′, 4′′′), 6.38 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.29 (1H, d, J = 15.9 Hz, H-8′′′), 6.21
(1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.63 (1H, d, J = 1.3 Hz,
H-1″), 4.92 (1H, t, J = 9.8 Hz, H-4″), 4.22 (1H, dd, J =
3.1, 1.6 Hz, H-2″), 3.91 (1H, dd, J = 9.8, 3.2 Hz,
H-3″), 3.20 (1H, dq, J = 12.4, 6.2 Hz, H-5″), 0.79 (3H,
d, J = 6.3 Hz, H-6″)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ:
178.1 (C-4), 167.3 (C-9′′′), 164.5 (C-7), 161.8 (C-5),
160.3 (C-4′), 159.9 (C-4′′′), 158.1 (C-2), 157.2 (C-9),
145.3 (C-7′′′), 133.9 (C-3), 130.6 (C-2′), 130.6 (C-6′),
129.9 (C-2′′′), 129.9 (C-6′′′), 125.8 (C-1′′′), 121.3
(C-1′), 115.4 (C-3′), 115.4 (C-5′), 115.2 (C-3′′′), 115.2
(C-5′′′), 113.8 (C-8′′′), 104.6 (C-10), 100.8 (C-1″),
98.5 (C-6), 93.4 (C-8), 73.3 (C-4″), 70.4 (C-2″), 68.7
(C-3″), 68.3 (C-5″), 16.2 (C-6″)。以上数据与文献报
道一致[18]，故鉴定化合物 18 为 4″-反-香豆酰基-山
柰酚-3-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 19：黄色晶体（甲醇）；ESI-MS m/z: 577
[M－H]–, 601 [M＋Na]+, 1 179 [2M＋Na]+。1H-NMR
(600 MHz, CD3OD) δ: 7.73 (2H, d, J = 8.7 Hz, H-2′,
6′), 7.66 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2′′′, 6′′′), 6.94 (2H, d,
J = 8.7 Hz, H-3′, 4′), 6.87 (1H, d, J = 12.8 Hz, H-7′′′),
6.74 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3′′′, 4′′′), 6.37 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.75 (1H,
d, J = 12.8 Hz, H-8′′′), 5.50 (1H, d, J = 1.3 Hz, H-1″),
4.92～4.87 (3H, m, H-4″, 2″, 3″), 3.54 (1H, m, H-5″),
0.87 (3H, d, J = 6.3 Hz, H-6″)。以上数据与文献报道
一致[18]，故鉴定化合物 19 为 4″-顺-香豆酰基-山柰
酚-3-O-α-L-鼠李糖苷。
化合物 20：白色粉末（甲醇）；ESI-MS m/z: 657
[M＋Na]+, 471 [M－H－162]–。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 5.33 (1H, brs, H-12), 3.94～3.82 (2H, m,
H-2, 3), 5.45 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-1′), 1.23, 1.08,
1.08, 0.99, 0.99, 0.87, 0.87 (各 3H, s, H-23, 24, 25, 26,
27, 29, 30)；13C-NMR (150 MHz, CD3OD) δ: 15.7
(C-23), 16.0 (C-25), 16.4 (C-26), 18.2 (C-6), 22.5
(C-16), 22.6 (C-30), 23.2 (C-11), 24.9 (C-27), 27.5
(C-15), 27.5 (C-24), 30.1 (C-20), 31.7 (C-22), 32.1
(C-7), 32.5 (C-29), 33.5 (C-21), 37.9 (C-10), 39.1
(C-8), 39.4 (C-4), 41.2 (C-18), 41.6 (C-14), 45.8
(C-19), 46.6 (C-1), 46.8 (C-9), 48.1 (C-17), 55.3
(C-5), 61.1 (C-6′), 68.1 (C-4′), 69.8 (C-2), 72.5 (C-2′),
77.0 (C-3′), 77.3 (C-5′), 83.1 (C-3), 94.3 (C-1′), 122.2
(C-12), 143.6 (C-13), 176.7 (C-28)。以上数据与文献
报道一致[5]，故鉴定化合物 20 为山楂酸-28-O-β-D-
葡萄糖苷。
化合物 21：白色粉末（甲醇）；TLC 254 nm 下
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 44 卷 第 19 期 2013 年 10 月

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有暗斑，香草醛-浓硫酸加热显青灰色，与没食子酸
对照品共薄层，在不同的溶剂系统展开对比，Rf 值
均相同。故鉴定化合物 21 为没食子酸。
化合物 22：无色针状晶体（甲醇）；ESI-MS m/z:
369 [M＋Na]+, 345.25 [M－H]–。1H-NMR (600 MHz,
CD3OD) δ: 7.03 (2H, dd, J = 8.3, 1.8 Hz, H-4, 15),
6.80 (4H, d, J = 8.1 Hz, H-3, 16, 6, 19), 4.36 (2H, t,
J = 7.6 Hz, H-8, 12), 4.07 (2H, dd, J = 7.7, 4.7 Hz,
H-9, 11), 2.97 (4H, d, J = 7.6 Hz, H-7, 13), 2.22 (2H,
dd, J = 7.9, 4.5 Hz, H-10)；13C-NMR (150 MHz,
CD3OD) δ: 151.2 (C-2, 2′), 133.9 (C-6, 6′), 129.4
(C-5, 5′), 129.1 (C-4, 4′), 126.0 (C-1, 1′), 115.7 (C-3,
3′), 66.3/69.9 (C-8,12/9,11), 40.76 (C-10), 34.91 (C-7,
13)。以上数据与文献报道一致[19]，故鉴定化合物
22 为桦木四醇。
化合物 23：白色针晶（甲醇）；EI-MS m/z: 180
[M]+。1H-NMR (600 MHz, DMSO-d6) δ: 4.57 (1H, s,
OH), 4.37 (1H, s, OH), 4.25 (1H, s, OH), 3.65 (1H, s,
OH), 3.42 (2H, m, 2×-OH), 3.31～3.27 (6H, d, J =
7.1 Hz, H-1～6)；13C-NMR (150 MHz, DMSO-d6) δ:
73.6 (C-1, 2), 72.6 (C-4, 5), 71.2 (C-3, 6)。以上数据与
文献报道一致[20]，故鉴定化合物 23 为肌醇。
4 抗氧化活性测试
准确称量 3.48 mg DPPH 溶于无水乙醇溶液
中，定容 50 mL，黑暗处冷藏备用。分别取一定
量的待测样品，溶解于二甲基亚砜（DMSO）中，
并稀释成 5 个不同浓度梯度的待测液（乙醇提取
物、石油醚萃取部分、醋酸乙酯萃取部分、正丁
醇萃取部分分别为 500、100、20、4、0.8 μg/mL；
化合物 1、2、4、6、11、12、14、18、20、22 分
别为 500、100、20、4、0.8 μmol/L）。在 96 孔板
3 个复孔中加入 20 μL 溶于 DMSO 的待测样品，
随后迅速加入 100 μmol/L DPPH 乙醇溶液 180
μL，置于黑暗处反应 30 min，震荡 30 s，后于 517
nm 波长处检测吸光度。同样条件下，以 20 μL
DMSO 代替待测样品作为空白，以未加入 DPPH
的待测样品乙醇溶液作为样品本身吸光度的背景
消除。以 DPPH 清除率为 50%时待测样品浓度
（IC50）作为评价指标，维生素 C 和没食子酸为阳
性对照。结果见表 1。
实验结果显示，滇虎榛子叶子粗提物的抗氧化
活性较强，包括 4 个二芳基庚烷类化合物在内的 6 个
量较大的化合物也呈现出一定的抗氧化活性。
表 1 样品对 DPPH 自由基的清除活性 ( ± = 3x s n, )
Table 1 DPPH radical scavenging activities of samples
( ± = 3x s n, )
名称 IC50
乙醇提取物 （4.70±0.77）μg/mL
石油醚萃取部分 （86.61±3.35）μg/mL
醋酸乙酯萃取部分 （6.07±0.48）μg/mL
正丁醇萃取部分 （2.74±0.72）μg/mL
1 ND
2 ND
4 （2.19±0.48）μmol/L
6 （6.80±0.52）μmol/L
11 （41.11±1.47）μmol/L
12 （52.00±2.32）μmol/L
14 （228.40±1.69）μmol/L
18 ND
20 ND
22 （20.60±0.87）μmol/L
维生素 C （7.30±0.35）μmol/L
没食子酸 （2.44±0.08）μmol/L
ND-未检测到
ND means not detected
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