全 文 ：３１种黄酮、酚酸类化合物和１０种中药清除
ＤＰＰＨ能力考察
袁亚男１，陈承瑜１，杨滨１，小谷明２，楠文代２
（１．中国中医科学院 中药研究所，北京 １００７００；
２．日本东京药科大学 药学院，东京 １４３２１）
［摘要］ 目的：考察中药中黄酮、酚酸类成分清除 ＤＰＰＨ自由基活性及构效关系，中药乙醇提取物清除 ＤＰＰＨ自由基的
活性及其与黄酮、酚酸类成分总量之间的关系。方法：以中药中常见的３１种黄酮、酚酸类化合物和１０种中药为研究对象，以
ＤＰＰＨ法对上述４１个样品的抗氧化活性进行评价，以高效液相色谱库仑阵列检测技术检测黄酮及酚酸类化合物的氧化电位，
以ＦｏｌｉｎＣｉｏｃａｌｔｅｕ法测定中药中黄酮和酚酸类成分的总量。结果：３１种化合物清除 ＤＰＰＨ自由基的能力有很大差别，其中以
（－）ＥＧＣｇ清除ＤＰＰＨ自由基的能力最强，其ＩＣ５０值为６７μｍｏｌ·Ｌ
－１；氧化电位值５０ｍＶ；提取物中，茶叶提取物中总黄酮和
酚酸类成分的含量最高，为８２９％（以芦丁计），清除ＤＰＰＨ自由基能力最强，ＩＣ５０值为００１２ｇ·Ｌ
－１；红花醇提物总黄酮和酚
酸类成分的含量最低，为７０１％（以芦丁计），其清除ＤＰＰＨ自由基能力最弱，其ＩＣ５０值为１３ｇ·Ｌ
－１。结论：黄酮、酚酸类成分
清除ＤＰＰＨ自由基的能力与化合物中酚羟基的取代个数和位置有关；中药清除ＤＰＰＨ自由基能力（Ｙ）与总黄酮和酚酸类成分
含量（Ｘ）之间存在相关性，Ｙ＝７７７９Ｘ－０４８，ｒ＝０９２９５，即总黄酮和酚酸类成分含量高，清除ＤＰＰＨ自由基能力强。
［关键词］ 黄酮和酚酸类化合物；中药提取物；清除ＤＰＰＨ自由基能力；ＦｏｌｉｎＣｉｏｃａｌｔｅｕ法；总酚类含量；ＨＰＬＣ；氧化电位
［收稿日期］ ２００８０２０３
［基金项目］ 国际科技合作项目（２００６ＤＦＢ３１７２０）
［通信作者］ 杨滨，Ｔｅｌ：（０１０）６４０１４４１１２８４８，Ｅｍａｉｌ：ｙｂｉｎｍｍ＠
ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ
体内氧自由基代谢失衡与多种疾病的发生关系
密切，黄酮、酚酸类化合物具有明显的抗氧化活
性［１３］，临床调查数据显示，食用富含黄酮、酚酸类化
合物的水果蔬菜能降低一些与体内自由基代谢失衡
有关疾病的发生［４］。中药治疗一些疾病的疗效被认
为与其抗氧化活性密切相关［５］。近年来，一些研究者
采用不同的方法研究中药的抗氧化活性［６９］，但少有
其活性与成分之间关系的报道。本实验以中药中常
见的３１种黄酮、酚酸类化合物为研究对象，以ＤＰＰＨ
法对其抗氧化活性进行评价，以高效液相色谱库仑
阵列检测技术测定其氧化电位，考察构效关系；在此
基础上，以ＦｏｌｉｎＣｉｏｃａｌｔｅｕ（ＦＣ）法测定１０种中药中
总黄酮和酚酸类成分的含量，并以ＤＰＰＨ法评估它们
清除ＤＰＰＨ自由基的能力，考察二者之间的关系。
１ 仪器与试药
ＵＶ可见分光光度计（Ｔ６新世纪 北京普析通用
有限责任公司）。ＨＰＬＣＣｏｕｌＡｒａｙ（美国 ＥＳＡ公
司），包括 ＥＳＡＭｏｄｅｌ５８４ＨＰＬＣ泵，ＥＳＡＭｏｄｅｌ５４２
自动进样器，ＥＳＡＭｏｄｅｌ５６００Ａ库仑阵列检测器（１６
通道），柱温箱，ＣｏｕｌＡｒａｙ３０５色谱工作站。
钨酸钠、钼酸钠、硫酸锂、液溴、浓盐酸、乙醇、无
水碳酸钠、磷酸二氢钠、二甲基亚砜（ＤＭＳＯ）均为分
析纯，购自北京化学试剂公司；乙腈为色谱纯（Ｆｉｓｈ
ｅｒ公司）；ＤＰＰＨ（批号Ｄ９１３２）购于Ｓｉｇｍａ公司。
原儿茶酸（ｐｒｏｔｏｃａｔｅｃｈｕｉｃａｃｉｄ，批号 Ｐ５６３０）、桑
色素（ｍｏｒｉｎ，批号７５６６０）、咖啡酸（ｃａｆｅｉｃａｃｉｄ，批号
Ｃ０６２５）、（－）ｃａｔｅｃｈｉｎ［（－）Ｃ，纯度≥９８％；批号
Ｃ０５６７］、（－）ｅｐｉｇａｌｏｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌａｔｅ［（－）ＥＧＣｇ，
纯度≥９５％，批号 Ｅ４１４３］、（－）ｅｐｉｇａｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ
［（－）ＥＧＣ，纯度≥９８％，批号 Ｅ３７６８］、（－）ｃａｔｅ
ｃｈｉｎｇａｌａｔｅ［（－）Ｃｇ，纯度≥９８％，批号 Ｃ０６９２］、
（－）ｅｐｉｃａｔｅｃｈｉｎｇａｌａｔｅ［（－）ＥＣｇ，纯度≥９８％，批
号 Ｅ３８９３］、（－）ｇａｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ［（－）ＧＣ，纯度≥
９８％，批 号 Ｇ６６５７］、（－）ｇａｌｏｃａｔｅｃｈｉｎ ｇａｌａｔｅ
［（－）ＧＣｇ，纯度≥９８％，批号Ｇ６７８２］均购于Ｓｉｇｍａ
公司；杨梅素（ｍｙｒｉｃｅｔｉｎ，纯度≥９６％，批号７００５０）、
高良姜素（ｇａｌａｎｇｉｎ，批号４８２９１）、山柰酚（ｋａｅｍｐｆｅｒ
ｏｌ，纯度≥９６％；批号６００１０）、牡荆素（ｖｉｔｅｘｉｎ，纯度
≥９８％，批号 ４９５１３）、木犀草素（ｌｕｔｅｏｌｉｎ，批号
６２６９６）、牡荆素鼠李糖苷（ｖｉｔｅｘｉｎ２″Ｏｒｈａｍｎｏｓｉｄｅ，
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批号５５６０８）、绿原酸（ｃｈｌｏｒｏｇｅｎｉｃａｃｉｄ，纯度≥９８％，
批号 ２５７００）均购于 Ｆｌｕｋａ公司；芦丁（ｒｕｔｉｎ，批号
１８１００３４１）、槲皮素（ｑｕｅｒｃｅｔｉｎ，批号１７７００４０１）、漆
黄素（Ｆｉｓｅｔｉｎ，批号２０５０９９７３）、红花黄色素（ｓａｆｌｏｒ
ｙｅｌｏｗ，批号０３０１０６７２）均购于日本和光纯药工业
株式社；异槲皮素（ｉｓｏｑｕｅｒｃｅｔｉｎ，日本关东化学株式
会社，批号 ２０３１１９６）；金丝桃苷（ｈｙｐｅｒｏｓｉｄｅ，批号
１１１５２１２００３０３），黄芩素（ｂａｉｃａｌｅｉｎ，批号 １１１５９５
２００６０４），黄芩苷（ｂａｉｃａｌｉｎ，批号１１０７１５２００５），汉黄
芩素（ｗｏｇｏｎｉｎ，批号１１１５１４２００４０３），（－）ｅｐｉｃａｔｅ
ｃｈｉｎ［（－）ＥＣ，批号 １１０８７８２００１０２］，羟基红花黄
色素 Ａ（ｈｙｄｒｏｘｙｓａｆｌｏｒｙｅｌｏｗ Ａ，批 号 １１１６３７
２００７０４）均购于中国药品生物制品检定所；芹菜素
（ａｐｉｇｅｎｉｎ，Ｇｅｎａｙ公司，批号 ０００１１３１３），原花青素
Ｂ２（ｐｒｏｃｙａｎｉｄｉｎＢ２，ＡｓａｈｉＢｒｅｗｅｒｉｅｓＬＴＤ，批 号
Ｎ２１０），ｔｒｏｌｏｘ（纯度 ≥９７％，Ａｌｄｒｉｃｈ公司，批号
２３８８１３），没食子酸（本所中药质量标准研究中心李
春副研究员惠赠）。
槐米（河北产，购自同仁堂），黄芩（采自河北承
德，栽培品），木蝴蝶（云南昆明产），金荞麦（河北
产，购自永安堂），贯叶金丝桃（六月开花时采自陕
西凤县），金银花（河南封丘司庄轩寨产），山楂（北
京平谷产，市售品），山楂叶（山东淄博产），红花（新
疆产），茶叶（购自张一元茶庄），均经作者鉴定。各
中药（除红花外）以４～１６倍量７０％乙醇回流或冷
浸提取，滤液减压回收乙醇，残渣蒸干；红花分别以
１０倍量乙醇和水回流提取，醇提滤液减压回收乙
醇，残渣蒸干，水提滤液水浴蒸干，分别得红花乙醇
和水提物，部分水提物以大孔树脂纯化，５０％ＥｔＯＨ
洗脱液减压回收乙醇，残渣冷冻干燥，得大孔树脂纯
化样品。各中药提取物置冰箱冷冻室保存，备用。
２ 方法
２．１ 清除ＤＰＰＨ自由基活性的考察
２．１．１ ＤＰＰＨ标准曲线的测定 精密吸取１３５６８
μｍｏｌ·Ｌ－１的ＤＰＰＨ自由基乙醇溶液０５，１，２，３，４，
５ｍＬ于５ｍＬ量瓶中，以乙醇定容，摇匀，在５１７ｎｍ
处测定吸光值，以Ａ为纵坐标，ＤＰＰＨ自由基的浓度
（μｍｏｌ·Ｌ－１）为横坐标，得线性回归方程 Ｙ＝
００１０Ｘ－０００８，ｒ＝０９９９５，线性范围１３５７～１３５６８
μｍｏｌ·Ｌ－１。
２．１．２ 化合物溶液的制备 精密称取一定量的化
合物，除红花黄色素以水溶解外，其余均以乙醇溶
解，配制成１９０～２６２７２０μｍｏｌ·Ｌ－１的储备液。
２．１．３ 中药提取物样品溶液的制备 精密称取上
述各中药提取物适量（３３８～８５２５ｍｇ），以 ＤＭＳＯ
０２ｍＬ溶解，转移至１０ｍＬ量瓶中，以蒸馏水定容，
摇匀，备用。
２．１．４ 样品反应时间的确定 参考文献方法［６，１０］，
精密称取各化合物和中药提取物适量，按样品溶液
制备方法制备高、中、低３个浓度样品溶液，分别精
密吸取样品溶液 １ｍＬ和 ＤＰＰＨ自由基乙醇溶液
（８８７６μｍｏｌ·Ｌ－１）２ｍＬ，混匀，在５１７ｎｍ处，分别
于１，２，３，４，５，１０，１５ｍｉｎ（５ｍｉｎ后测定间隔为 ５
ｍｉｎ）测定 Ａ，直至 Ａ值的改变在每分钟内不超过
０００３个单位为止，记录时间，以此时间作为样品反
应的时间（图１）。
图１ Ｔｒｏｌｏｘ（Ａ）、芦丁（Ｂ）与ＤＰＰＨ自由基反应时间考察
２．１．５ 样品的测定 精密吸取上述各化合物和中
药提取物溶液，配制成１０个不同浓度，分别精密吸
取样品溶液１ｍＬ和 ＤＰＰＨ自由基乙醇溶液（８８７６
μｍｏｌ·Ｌ－１）２ｍＬ，混匀，在各自相应的反应时间下，
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测定５１７ｎｍ下的吸光度值，按公式（１）计算各样品
对ＤＰＰＨ自由基的清除率（Ｉ）。以清除率为纵坐标，
样品溶液的浓度为横坐标，绘制量效曲线，根据量效
曲线计算ＩＣ５０（μｍｏｌ·Ｌ
－１）值，即清除率为５０％时
样品的浓度，见图２。结果见表１，２。
Ｉ＝［１－（Ａｓ－Ａｃ２）／Ａｃ１］×１００％ （１）
图２ ｔｒｏｌｏｘ对ＤＰＰＨ自由基的清除作用
（１）式中Ａｓ为样品的吸光度值，Ａｃ２为样品溶液
空白对照的吸光度值，Ａｃ１为ＤＰＰＨ乙醇溶液的吸光
度值。
２．２ 化合物氧化电位的测定
２．２．１ 化合物样品溶液的制备 精密称定一定量
的化合物，除红花黄色素以水溶解外，其余均以乙醇
溶解，配制成１３５６３～３２４１６１μｍｏｌ·Ｌ－１的样品
溶液。
２．２．２ 液相色谱条件 ＨＰＬＣＣｏｕｌＡｒａｙ高效液相
色谱仪，ＡｇｉｌｅｎｔＺｏｒｂａｘＳＢＣ１８柱（４６ｍｍ×２５０ｍｍ，
５μｍ）；柱温３５℃；检测电位 －１００～１０００ｍＶ；１６
个通道，每个通道递增量约为５０ｍＶ；流速１０ｍＬ
·ｍｉｎ－１；流动相 Ａ－０１ｍｏｌ·Ｌ－１ＮａＨ２ＰＯ４溶液
（磷酸调ｐＨ值为３０），Ｂ：Ａ乙腈（６∶４）。（－）ＧＣ
以２０％ Ｂ洗脱，绿原酸、（－）ＥＣ、咖啡酸、（－）Ｃ、
原花青素 Ｂ２，（－）ＥＧＣｇ，（－）ＥＧＣ，（－）ＧＣｇ，红
花黄色素、羟基红花黄色素 Ａ、原儿茶酸以３０％ Ｂ
洗脱，芦丁、金丝桃苷、牡荆素、牡荆素２″Ｏ鼠李糖
苷、黄芩苷、（－）Ｃｇ，（－）ＥＣｇ，异槲皮素以５０％Ｂ
洗脱，山柰酚、木犀草素、桑色素、漆黄素、杨梅素以
７０％Ｂ洗脱，槲皮素以８０％Ｂ洗脱，芹菜素、黄芩素
以９０％Ｂ洗脱，汉黄芩素、ｔｒｏｌｏｘ以１００％Ｂ洗脱；进
样量１０～３０μＬ。
２．２．３ 样品测定 每一样品溶液连续进样 ３～５
表１ ３１种化合物清除ＤＰＰＨ自由基的反应时间、
ＩＣ５０值和第一氧化半波电位（ｎ＝３）
化合物
反应时间
／ｍｉｎ
ＩＣ５０
／μｍｏｌ·Ｌ－１
半波电位
Ｅ１／２／ｍＶ
原儿茶酸 ３５ ４１ １９０
ｔｒｏｌｏｘ ５ ４６ １２７
绿原酸 ５ ３８ １２２
咖啡酸 １５ ３２ ８７
杨梅素 ３０ ２３ ２０
槲皮素 ４０ １７ ４０
漆黄素 ２０ １６ ６０
桑色素 ３０ ６１ ６０
山柰酚 １０ ４９ １４０
高良姜素 ４０ １３０ 未测
异槲皮素 ２５ ２０ １５０
芦丁 ４０ １９ １４０
金丝桃苷 ３０ １７ ２００
黄芩素 ３５ ３４ ５０
黄芩苷 ３０ ２９ ８０
木犀草素 ３０ ２０ ７０
汉黄芩素 ４０ ＞３２×１０３ ３８０
芹菜素 ４０ ＞３５×１０３ ６２０
牡荆素 ２０ ２３０ ６００
牡荆素２″Ｏ鼠李糖苷 ３５ ＞１６×１０３ ６２０
（－）Ｃ １５ ３４ １００
（－）ＥＣ ２５ ２４ ６０
（－）ＧＣ ２０ １８ ３０
（－）ＥＧＣ １５ １７ ２５
（－）Ｃｇ ２５ １１ １００
（－）ＥＣｇ ２５ １０ ８０
（－）ＧＣｇ ２０ ９２ ５０
（－）ＥＧＣｇ ２０ ６７ ５０
原花青素Ｂ２ ２５ ８６ １９０
羟基红花黄色素Ａ １５ ３１０ ４５０
红花黄色素 ３０ ９６０ ４５０
表２ 中药提取物黄酮和酚酸类成分的总量及
清除ＤＰＰＨ自由基的能力
样品名称 质量分数／％ ＩＣ５０／ｇ·Ｌ－１
茶叶 ８２９ ００１２
贯叶金丝桃 ５２４ ００２８
黄芩 ４１２ ００４９
木蝴蝶 ３２７ ００５２
槐米（回流） ２７８ ００７９
槐米（冷浸） ２７６ ００５１
金荞麦 ２５２ ００５４
金银花 ２４７ ００６６
山楂叶 ２０９ ０１１
红花（过大孔树脂） １６７ ０４５
红花（水提物） １５３ ０４６
山楂 ７７０ ０３３
红花（醇提物） ７０１ １３０
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次，记录每个通道的电流值，绘制动态伏安图
（ＨＤＶ），以矩形法计算各化合物第一氧化半波电位
（Ｅ１／２）（图３）。
图３ 黄芩素的动态伏安图
２．３ ＦＣ法测定各提取物中总黄酮、酚酸成分的含
量
２．３．１ ＦＣ试剂的制备［１１］ 称取钨酸钠１００ｇ，钼
酸钠２５ｇ于２０００ｍＬ圆底烧瓶中，加蒸馏水７００
ｍＬ，８５％磷酸５０ｍＬ和浓盐酸１００ｍＬ，充分混匀，使
其溶解，小火加热，回流１０ｈ（烧瓶内加沸石，以防
溶液溅出），再加入硫酸锂１５０ｇ，蒸馏水５０ｍＬ及液
溴数滴，在通风橱中开口煮沸１５ｍｉｎ，冷却后定容至
１０００ｍＬ，滤过即得，贮藏于冰箱中备用。
２．３．２ 对照品溶液的制备 精密称取芦丁 １８６
ｍｇ于１０ｍＬ量瓶中，加ＤＭＳＯ０２ｍＬ使溶解，以蒸
馏水定容，摇匀，即得３０４６６μｍｏｌ·Ｌ－１的对照品
溶液。
２．３．３ 样品溶液的制备 精密称取上述各中药提
取物４～４０ｍｇ于小烧杯中，以 ＤＭＳＯ１ｍＬ使其溶
解，完全转移至５０ｍＬ量瓶中，以蒸馏水定容，摇匀，
即得。
２．３．４ 空白对照溶液的制备 精密吸取ＤＭＳＯ０２
ｍＬ于１０ｍＬ量瓶中，以蒸馏水定容，摇匀，即得。
２．３．５ 测定方法 精密移取样品溶液１ｍＬ、空白
对照溶液１ｍＬ分别置于１０ｍＬ试管中，分别加入
ＦＣ试剂６ｍＬ，混匀，８ｍｉｎ内分别加入无水碳酸钠
溶液（０７１ｍｏｌ·Ｌ－１）３ｍＬ，混匀，５０℃水浴反应１０
ｍｉｎ，放凉，７５８ｎｍ下测定吸光度值。
２．３．６ 方法学考察 线性范围的考察：精密移取上
述对照品溶液，按２．３．５项下方法测定，以对照品的
浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制标准曲线，得芦
丁的回归方程为Ｙ＝７００７Ｘ＋００３１３，ｒ＝０９９９６。
芦丁在４５７０～１８２８μｍｏｌ·Ｌ－１线性关系良好。
精密度试验：精密移取对照品溶液、槐米样品溶
液各１ｍＬ按照２．３．５项下的测定方法分别连续测
定６次，芦丁Ａ值 ＲＳＤ为００５％，槐米样品溶液为
００６％，表明仪器的精密度良好。
稳定性试验：精密移取按照２．３．３项下制备的
槐米样品溶液１ｍＬ，依照２．３．５项下的测定方法在
０，２，４，６，８，１０，２４ｈ测定，样品在 ７５８ｎｍ下 Ａ值
ＲＳＤ为３７％，表明样品溶液在２４ｈ内稳定。
重复性试验：平行制备６份槐米样品溶液，按照
２．３．５项下的测定方法进行测定，含量为 ２８７７％
（以芦丁计），ＲＳＤ为５８％。
回收率试验：精密称定已知含量的槐米提取物
约７５ｍｇ５份于小烧杯中，分别加３６５ｍｍｏｌ·Ｌ－１
的芦丁溶液１ｍＬ使其溶解并完全转移至５０ｍＬ量
瓶中，以蒸馏水定容，摇匀，按照２．３．５项下的测定
方法测定，平均回收率为９９２１％，ＲＳＤ为６４％。
２．３．７ 样品的测定 按２．３．３项下制备样品溶液，
以２．３．５项下方法测定，结果如表２所示。
３ 结果与讨论
３．１ 黄酮和酚酸类化合物 ＤＰＰＨ自由基清除率与
构效关系
从表１可见，３１种化合物清除 ＤＰＰＨ自由基的
反应时间从５ｍｉｎ到４０ｍｉｎ不等，如 ｔｒｏｌｏｘ反应时
间为５ｍｉｎ，芦丁为４０ｍｉｎ。各化合物清除ＤＰＰＨ自
由基的ＩＣ５０值有显著差异，最低值为６７μｍｏｌ·Ｌ
－１
［（－）ＥＧＣｇ］，最高值超过３５００μｍｏｌ·Ｌ－１（芹菜
素）。
黄酮醇类化合物基本上为慢反应，除山柰酚外，
反应时间均在２０ｍｉｎ以上。ＩＣ５０值在１６～１３０μｍｏｌ
·Ｌ－１，与化合物中酚羟基的取代个数和位置有关，
Ｂ环上有邻位酚羟基的化合物如槲皮素、漆黄素的
ＩＣ５０值低于间位酚羟基取代的桑色素和４′羟基取代
的山柰酚，高良姜素的ＩＣ５０值最高，与 Ｃａｉ报道的结
果类似［１２］。３位糖苷化的芦丁、金丝桃苷和异槲皮
素的ＩＣ５０值与其苷元槲皮素无显著性差异，与文献
报道的结果类似［３，１３］。从结构看，具邻位三羟基的
杨梅素的ＩＣ５０值应最小，但试验数据并非如此，可能
与其极易氧化，不太稳定有关，Ｂｕｒｄａ等也有类似的
报道［１４］。
黄酮类化合物为慢反应，反应时间均在２０ｍｉｎ
以上。不同化合物 ＩＣ５０值差别很大，Ａ，Ｂ环上有邻
位／三位酚羟基的化合物如黄芩苷、黄芩素和木犀草
素的ＩＣ５０值远远低于其他无邻位酚羟基取代黄酮化
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合物。另外，黄酮化合物的 ＩＣ５０值远远低于相应的
黄酮醇类化合物，如芹菜素与山柰酚。
黄烷类化合物反应时间在１５～２５ｍｉｎ，ＩＣ５０值
与化合物３位是否酯化，Ｂ环上邻位酚羟基的个数
密切相关。３位没食子酸酯化的化合物如（－）
ＥＧＣｇ，（－）ＧＣｇ，（－）ＥＣｇ和（－）Ｃｇ的 ＩＣ５０值较
未酯化的（－）ＧＣ，（－）ＥＧＣ，（－）ＥＣ和（－）Ｃ
低；Ｂ环具邻位三羟基取代的（－）ＧＣ和（－）
ＥＧＣ，其 ＩＣ５０值较邻位酚羟基取代的（－）ＥＣ和
（－）Ｃ低。（－）ＥＧＣｇ，（－）ＥＣｇ，（－）ＥＧＣ和
（－）ＥＣ的 ＩＣ５０值都或多或少低于其相应的异构体
（－）ＧＣｇ，（－）Ｃｇ，（－）ＧＣ，和（－）Ｃ，说明黄烷
化合物对 ＤＰＰＨ的清除力与化合物的空间位阻有
关。另外，由两个（－）ＥＣ组成的二聚体原花青素
Ｂ２的清除能力大于（－）ＥＣ。
具邻位酚羟基的酚酸类化合物，如原儿茶酸、咖
啡酸和绿原酸的 ＩＣ５０值都较无邻位酚羟基取代的
ｔｒｏｌｏｘ低。
从儿茶素、槲皮素和木犀草素看，在其他结构相
同的情况下，清除 ＤＰＰＨ自由基的能力依次为黄酮
醇化合物＞黄酮化合物＞黄烷化合物。
３．２ 黄酮和酚酸类化合物氧化电位
３１种化合物的第一半波氧化电位值范围在
２０～６２０ｍＶ。从表１可见，氧化电位值与结构之间
关系密切。具黄酮醇结构、邻位酚羟基结构的化合
物氧化电位较其他化合物低。苷元较其糖苷氧化电
位低，如槲皮素（４０ｍＶ）和芦丁（１４０ｍＶ）、金丝桃
苷（２００ｍＶ）、异槲皮素（１５０ｍＶ）。这一结果与我
们以前工作的结果相似［１５］。另外，表１中的部分数
据与采用流动柱电极测定的数据有良好的线性关
系［１５］。
３．３ 黄酮、酚酸类化合物ＤＰＰＨ自由基清除能力与
氧化电位的关系
化合物的氧化电位与ＤＰＰＨ清除能力之间有良
好的定性关系，即氧化电位值低，ＤＰＰＨ自由基清除
能力强，氧化电位在３００ｍＶ以上者，基本上没有清
除ＤＰＰＨ自由基的能力。
３．４ 中药提取物ＤＰＰＨ自由基清除率与黄酮、酚酸
类成分总量的关系
中药提取物中黄酮和酚酸类化合物总量在
７％～８２９％，按茶叶 ＞贯叶金丝桃 ＞黄芩 ＞
木蝴蝶＞槐米（回流）＞槐米（冷浸）＞金荞麦 ＞金
银花＞山楂叶 ＞山楂 ＞红花（过大孔树脂）＞红花
（水提物）＞红花（醇提物）的顺序减少。
按清除ＤＰＰＨ自由基能力的大小，中药提取物可
分为３组，茶叶、贯叶金丝桃、黄芩、木蝴蝶、槐米、金
荞麦和金银花的ＩＣ５０均小于０１ｇ·Ｌ
－１，山楂叶、红
花（过树脂）、红花（水提）和山楂的ＩＣ５０在０１～０５ｇ
·Ｌ－１，红花（醇提）的ＩＣ５０大于１ｇ·Ｌ
－１。
提取物中黄酮和酚酸类化合物总量（Ｘ）与其清
除ＤＰＰＨ自由基的能力 ＩＣ５０（Ｙ）之间有良好的相关
性，Ｙ＝７７７９Ｘ－０４８，ｒ＝０９２９５，即样品中黄酮和酚
酸类化合物总量越高，其清除 ＤＰＰＨ自由基的能力
越强。
［参考文献］
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·９９６１·
第３４卷第１３期
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ＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆ３１ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｓａｎｄ
１０ｅｘｔｒａｃｔｓｏｆＣｈｉｎｅｓｅｍａｔｅｒｉａｍｅｄｉｃａ
ＹＵＡＮＹａｎａｎ１，ＣＨＥＮＣｈｅｎｇｙｕ１，ＹＡＮＧＢｉｎ１，ＫＵＳＵＦｕｍｉｙｏ２，ＫＯＴＡＮＩＡｋｉｒａ２
（１．ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＣｈｉｎａＡｃａｄｅｍｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００７００，Ｃｈｉｎａ；
２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＰｈａｒｍａｃｙ，ＴｏｋｙｏＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＰｈａｒｍａｃｙａｎｄＬｉｆｅＳｃｉｅｎｃｅ，Ｔｏｋｙｏ１４３２１，Ｊａｐａｎ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆ３１ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｓａｎｄ１０ｅｘｔｒａｃｔｓｏｆ
Ｃｈｉｎｅｓｅｍａｔｅｒｉａｍｅｄｉｃａ．Ｍｅｔｈｏｄ：ＴｈｅａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆｔｈｅａｂｏｖｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｅｖａｌｕａｔｅｄｂｙａＤＰＰＨｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅｈａｌｆｗａｖｅｏｘ
ｉｄａｔｉｏｎｐｏｔｅｎｔｉａｌｓ（Ｅ１／２）ｏｆｔｈｅ３１ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙａｎＨＰＬＣＣｏｕｌＡｒａｙｍｅｔｈｏｄ，ａｔｔｈｅｓａｍｅｔｉｍｅ，ｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆ
ｔｈｅｔｈｅｔｏｔａｌｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｔｈｅ１０ｅｘｔｒａｃｔｓｏｆＣｈｉｎｅｓｅｍａｔｅｒｉａｍｅｄｉｃａｗｅｒｅａｎａｌｙｚｅｄｂｙＦｏｌｉｎＣｉｏｃａｌｔｅｕｍｅｔｈｏｄ．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｈｅ３１ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓｓｈｏｗｅｄａ５０％ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｏｆＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｉｎｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｏｆ６７３５００μｍｏｌ·Ｌ－１，ｉｎｗｈｉｃｈ（－）ＥＧＣｇｄｅｍｏｎ
ｓｔｒａｔｅｄｔｈｅｓｔｒｏｎｇｅｓｔａｃｔｉｖｉｔｙｗｉｔｈｔｈｅＩＣ５０ｖａｌｕｅｏｆ６７μｍｏｌ·Ｌ
－１．ＴｈｅＥ１／２ｏｆ３１ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｓｐａｎｎｅｄａｗｉｄｅｐｏｔｅｎｔｉａｌｒａｎｇｅｏｆｍｏｒｅ
ｔｈａｎ０６Ｖ．ＭｙｒｉｃｅｔｉｎｈａｄｔｈｅｌｏｗｅｓｔＥ１／２ｖａｌｕｅ（２０ｍＶ）ｗｈｅｒｅａｓａｐｉｇｅｎｉｎａｎｄｖｉｔｅｘｉｎ２″ＯｒｈａｍｎｏｓｉｄｅｈａｄｔｈｅｈｉｇｈｅｓｔＥ１／２ｖａｌｕｅ
（６２０ｍＶ）．Ａｍｏｎｇｔｈｅ１０ｈｅｒｂｅｘｔｒａｃｔｓ，ｈａｖｉｎｇ８２％ ｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄ，ｔｅａｅｘｔｒａｃｔｓｈｏｗｅｄｔｈｅｓｔｒｏｎｇｅｓｔＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙ
ｗｉｔｈｔｈｅＩＣ５０ｖａｌｕｅｏｆ００１１７ｍｇ·ｍＬ
－１ｗｈｅｒｅａｓｓａｆｌｏｗｅｒｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｅｄｔｈｅｗｅａｋｅｓｔＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙｗｉｔｈｔｈｅＩＣ５０
ｖａｌｕｅｏｆ１２５０ｍｇ·ｍＬ－１，ｉｎｗｈｉｃｈｏｎｌｙ７％ ｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｓｗａｓｔｅｓｔｅｄ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：ＴｈｅＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｉｅｓｏｆｔｈｅ
３１ｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｆｏｕｎｄｅｄｔｏｂｅｒｅｌａｔｅｄｔｏｔｈｅｉｒｃｈｅｍｉｃａｌｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，ｓｕｃｈａｓｔｈｅｎｕｍｂｅｒａｎｄｐｏｓｉｔｉｏｎｏｆｈｙｄｒｏｘｙｌｇｒｏｕｐｓ．Ａｎｄａｑｕａｌｉ
ｔａｔｉｖｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｗａｓｆｏｕｎｄｂｅｔｗｅｅｎＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｉｅｓａｎｄＥ１／２ｖａｌｕｅｓｏｆｔｈｅ３１ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｔｈｅｌｏｗｅｒｔｈｅＥ１／２ｖａｌ
ｕｅｓ，ｔｈｅｈｉｇｈｅｒｔｈｅＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ．ＡｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｗａｓｏｂｔａｉｎｅｄｔｏｄｅｓｃｒｉｂｅｔｈｅＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎ
ｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｈｅｒｂｅｘｔｒａｃｔｓ：Ｙ＝７７７９Ｘ－０４８，ｒ＝０９２９５，ｗｈｅｒｅＹｓｔａｎｄｓｆｏｒｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｆｏｒ５０％ ｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｏｆＤＰＰＨｒａｄｉ
ｃａｌ，ａｎｄＸｓｔａｎｄｓｆｏｒｔｈｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｔｏｔａｌｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｍｐａｕｎｄｓ，ｎａｍｅｌｙｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｓｗｉｔｈｈｉｇｈｅｒｃｏｎｔｅｎｔｏｆｆｌａｖｏｎｏｉｄｓａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃ
ａｃｉｄｅｘｈｉｂｉｔｅｄｔｈｅｓｔｒｏｎｇｅｒＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓａｎｄｐｈｅｎｏｌｉｃａｃｉｄｓ；ｅｘｔｒａｃｔｓｏｆＣｈｉｎｅｓｅｍａｔｅｒｉａｍｅｄｉｃａ；ＤＰＰＨｒａｄｉｃａｌｓｃａｖｅｎｇｉｎｇａｃｔｉｖｉｔｙ；ＦｏｌｉｎＣｉｏ
ｃａｌｔｅｕｍｅｔｈｏｄ；ｔｏｔａｌｐｈｅｎｏｌｉｃｃｏｎｔｅｎｔｓ；ＨＰＬＣ；ｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｏｔｅｎｔｉａｌ
［责任编辑 王亚君］
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·００７１·
第３４卷第１３期
２００９年７月
Ｖｏｌ．３４，Ｉｓｓｕｅ １３
Ｊｕｌｙ，２００９