全 文 ：ｓｏｒｐｔｉｏｎｖｅｌｏｃｉｔｙｏｆｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｉｎｇｓｏｌｕｔｉｏｎ，ａｎｄｔｈｅａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｃａｐａｃｉｔｙｗｅｒｅ６００±０２０，４２ｍｇ·ｍＬ－１，２ｍＬ·ｍｉｎ－１ａｎｄ１５ｍＬ，
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ｆｉｅｄｂｙＤ１０１ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓｒｅｓｉｎｕｎｄｅｒｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓａｂｏｖｅ，ａｎｄｔｈｅｒｅｃｏｖｅｒｙｒａｔｅｗａｓｈｉｇｈｅｒｔｈａｎ９０％．Ｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｏｆｏｂ
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［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｓｍｉｌａｘｇｌａｂｒａ；ｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ；ｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓａｄｓｏｒｐｔｉｏｎｒｅｓｉｎ
［责任编辑 鲍 雷］
栀子不同饮片环烯醚萜苷类成分比较研究
张 村，肖永庆，李 丽，逄 镇，李桂柳
（中国中医科学院 中药研究所，北京 １００７００）
［摘要］ 目的：对栀子不同饮片环烯醚萜苷类成分进行比较研究。方法：ＨＰＬＣ同时测定２个主要成分（京尼
平龙胆二糖苷，京尼平苷）含量，色谱条件为ＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８柱，流动相乙腈０３％甲酸水（１２∶８８），检测波长２３８ｎｍ，
流速１０ｍＬ·ｍｉｎ－１，柱温３５℃。结果：２个成分在测定范围内线性关系较好（ｒ＞０９９９４），平均回收率分别为
１０１８％，９９１％。栀子不同饮片中２种环烯醚萜苷类成分含量有差异。结论：所建立的方法准确、可靠，栀子不同
饮片的含量变化呈现一定的规律性。
［关键词］ 栀子饮片；京尼平苷；京尼平龙胆二糖苷；ＨＰＬＣ；含量测定
［中图分类号］Ｒ２８４．１ ［文献标识码］Ａ ［文章编号］１００１５３０２（２００８）１０１１３８０３
［收稿日期］ ２００７１０２６
［基金项目］ 国家自然科学基金项目（３０６７２６６６）
［通讯作者］ 肖永庆，Ｔｅｌ：（０１０）８４０４０２２１，Ｅｍａｉｌ：ｘ．ｈｅｑｉ＠１６３．
ｃｏｍ
栀子为茜草科植物栀子ＧａｒｄｅｎｉａｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓＥｌ
ｌｉｓ．的干燥成熟果实，具有泻火除烦、清热利尿、凉血
解毒的功效。现代研究表明栀子的主要成分及有效
成分为以京尼平苷（ｇｅｎｉｐｏｓｉｄｅ）为代表的环烯醚萜
类成分，该类成分具有解热、抗炎、保肝、利胆、镇痛、
镇静、抗菌等与栀子功能主治相关的生理活性。
栀子临床上常以不同炮制品入药，栀子生品苦
寒之性甚强，易伤中气；炒后可除此弊，炒焦后苦寒
之性得以缓和，且增加止血作用，栀子炭善于凉血止
血。栀子不同炮制品的功效差异，根源是其内在化
学成分发生了变化，因此作者在对栀子进行系统的
化学成分研究的基础上，对栀子常用的炮制品（生
品，炒黄品，炒焦品，炒炭品）中主要的环烯醚萜类
成分京尼平苷（ｇｅｎｉｐｏｓｉｄｅ，Ｇ）及京尼平龙胆二糖苷
（ｇｅｎｉｐｉｎｇｅｎｔｉｏｂｉｏｓｉｄｅ，ＧＧ）以 ＨＰＬＣ同时测定，并进
行含量比较研究。
１ 仪器与试药
Ａｇｉｌｅｎｔ１１００ｓｅｒｉｅｓ，包括四元泵、自动进样器、
ＤＡＤ检测器、在线脱气机和柱温箱。水为重蒸馏
水，甲醇、乙腈为色谱纯，其他试剂均为分析纯。对
照品 Ｇ，ＧＧ为本研究室从栀子中分离鉴定，经
ＨＰＬＣ面积归一化法测定纯度达９８％以上，可供含
量测定用。
栀子药材购自主产地江西金溪等地，经本所胡
世林研究员鉴定。不同炮制品包括生品、炒黄品、炒
焦品、炒炭品、碾碎炒黄品（简称碾黄品）、碾碎炒焦
品（简称碾焦品）等均由广东康美药业股份有限公
司提供，临用前分别粉碎过４０目筛后备用。
２ 方法与结果
２．１ 色谱条件 ＫｒｏｍａｓｉｌＣ１８色谱柱（４６ｍｍ×２５０
ｍｍ，５μｍ）；流动相乙腈０３％甲酸水（１２∶８８）；检
测波长２３８ｎｍ；流速 １０ｍＬ·ｍｉｎ－１；柱温 ３５℃。
在此条件下栀子样品中Ｇ，ＧＧ对照品与其他组分均
能达到基线分离，见图１。
２．２ 对照品溶液的制备 精密称取 Ｇ，ＧＧ对照品
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第３３卷第１０期
２００８年５月
中 国 中 药 杂 志
ＣｈｉｎａＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ
Ｖｏｌ．３３，Ｉｓｓｕｅ １０
Ｍａｙ，２００８
各适量，分别加甲醇制成０１６４，０５１８ｍｇ·ｍＬ－１的
溶液，作为供试品溶液。
２．３ 供试品溶液的制备 取栀子不同饮片样品粉末
各约０５ｇ，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲
醇２５ｍＬ，密塞，称定质量，超声提取１０ｍｉｎ，放冷，密
塞，再称定质量，用甲醇补足减失的质量，摇匀，滤过，
取续滤液，以０４５μｍ微孔滤膜滤过，即得。
２．４ 线性关系考察 精密吸取 ＧＧ对照品溶液
（０１６４ｍｇ·ｍＬ－１）１，３，５，７，９μＬ，Ｇ对照品溶液
（０５１８ｍｇ·ｍＬ－１）１，３，６，９，１２，１５μＬ，分别注入液
相色谱仪中，依法测定，以进样量为横坐标，峰面积
为纵坐标绘制标准曲线，并计算回归方程。ＧＧ方
程为Ｙ＝－１７４６３４＋５６６５８４１Ｘ，ｒ＝０９９９９；Ｇ为
Ｙ＝１７９１４４２＋１３１６６２１０Ｘ，ｒ＝０９９９４；表明 ＧＧ
在０１６４～１４７６μｇ，Ｇ在０５１８～７７７０μｇ线性关
系较好。
图１ 栀子样品的ＨＰＬＣ图
Ａ，Ｂ．对照品；Ｃ．栀子样品；ａ京尼平龙胆二糖苷；ｂ京尼平苷
２．５ 精密度试验 精密吸取上述供试品溶液 ５
μＬ，重复进样５次，依法测定，结果各对照品峰面积
积分值的ＲＳＤ均小于２０％。
２．６ 稳定性试验 精密吸取上述供试液溶液 ５
μＬ，间隔一定时间进样共６次，结果峰面积值 ＲＳＤ
均小于５％，可见样品溶液在２４ｈ内保持稳定。
２．７ 重复性试验 取泰和焦栀子粉末５份，各约
０５ｇ，精密称定，制备成供试品溶液，依法测定并计
算含量，结果各对照品 ５次测定值的 ＲＳＤ分别为
１５２％，１２７％。
２．８ 加样回收试验 精密称定已知含量的泰和焦
栀子粉末适量，共 ５份，分别精密加入各对照品适
量，按供试品溶液制备及测定法操作，进行色谱分
析，结果见表１。
表１ 京尼平龙胆二糖苷和京尼平苷的加样回收率
对照品 样品中含量／ｍｇ 测得量／ｍｇ 回收率／ｍｇ 平均值／％ ＲＳＤ／％
京尼平龙胆二糖苷１） １４４８ ２７６０ １０００ １０１８ １７４
１４３１ ２６８６ １０３４
１４７１ ２８２７ １０３４
１４５８ ２７９８ １０２１
１４４４ ２７５３ ９９８
京尼平苷２） ８８７６ １４４６５ ９８５ ９９１ １４２
８７６９ １４４６７ １００４
９０１５ １４６０３ ９８５
８９３５ １４４６５ ９７４
８８４９ １４５６７ １００８
注：１）加入量均为１３１２ｍｇ；２）加入均为５６７６ｍｇ
以上方法学考察结果表明，本法简便、准确，重
复性好，可用于控制栀子不同炮制品的含量。
２．９ 样品测定 取栀子不同产地的不同饮片，依法
制备成供试品溶液。精密吸取对照品溶液和供试品
溶液各５～１０μＬ，注入液相色谱仪分析测定，结果
见表２，图２。
３ 结果与讨论
本研究以ＨＰＬＣ同时测定栀子不同饮片中２种
环烯醚萜苷类成分的含量，对检测波长、色谱流动相
等进行了考察，样品提取方法分别进行了不同溶剂
提取，超声、回流提取、及索氏提取等方法的比较分
析，结果样品提取方法以甲醇超声提取 １０ｍｉｎ最
佳。方法学考察结果表明该方法灵敏可靠、重复性
好，可用于栀子不同饮片的含量比较测定。
从表２中４个产地栀子炮制品的测定结果来
看，不同产地栀子以及不同炮制品均含有ＧＧ和Ｇ，
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表２ 栀子不同饮片含量测定结果（ｎ＝２） ％
产地 检测指标 生品 炒黄品 碾黄品 炒焦品 碾焦品 炒炭品
江西金溪 京尼平龙胆二糖苷 １５３４６ １７１６１ １３２１１ １４２３０ １１０８７ ０６３６２
京尼平苷 ３２６６１ ３７１００ ３４４２９ ３４１２９ ３０４７７ １２４８６
江西泰和 京尼平龙胆二糖苷 １０１６６ ０８２５３ ０７５２７ ０６５６７ ０６８１９ ０４０８２
京尼平苷 ２８１５７ ３５１４９ ２９６４１ ２６２４３ ２７８１８ １１３１８
福建福鼎 京尼平龙胆二糖苷 １４９３７ １５５４８ １３３５３ １２３６６ ０９２８５ ０７０４９
京尼平苷 ４５０７１ ４５１７６ ４２００６ ３５０４７ ３６７５７ １３１４７
江西水栀子 京尼平龙胆二糖苷 ０６５７８ ０８９２６ ０６６６７ ０５５５５ ０６６４４ ０３４８７
京尼平苷 ３５１８１ ３８９７１ ３８９０２ ３２０８８ ３５６５２ １７７０３
图２ 不同产地栀子不同饮片环烯醚萜类成分含量比较
Ａ．江西金溪；Ｂ．江西泰和；Ｃ．福建福鼎；Ｄ．江西；１．生品；２．炒黄
品；３．碾黄品；４．炒焦品；５．碾焦品；６．炒炭品；－◆－－京尼平龙
胆二糖苷；－■－－京尼平苷
且含量有较大差别。从产地来看，以福建福鼎栀子
中Ｇ含量最高，而ＧＧ的含量以江西金溪栀子最高。
炮制品以炒黄品、碾碎炒黄品中ＧＧ和Ｇ含量较高，
炒焦品、碾碎炒焦品与生品相比，含量有所降低，但
降低程度不一；炒炭品中，２种成分含量均大幅下
降。
由４个产地栀子不同炮制品环烯醚萜类成分折
线图（图２）上可以看出，随着炒制程度的加重，整体
上看ＧＧ，Ｇ含量呈现下降趋势，各产地不同饮片生
品、炒黄品、炒焦品变化幅度不大，变化程度不一；但
炒炭品含量下降最为明显，约为６０％，个别产地碾
碎炒焦品的含量高于炒焦品，同时，碾碎炒黄品、碾
碎炒焦品与相应炒黄品、炒焦品相比，不同产地２个
成分的含量变化不相一致，此与炒制时间和炒制程
度有关。
以上成分的变化规律尚需结合药效学研究。因
此亟需在基本弄清栀子炮制原理基础上，建立规范
化、可控化炮制工艺来控制栀子不同饮片的质量。
本研究为阐明栀子炮制原理提供了实验依据。
Ｃｏｍｐａｒａｔｉｖｅｓｔｕｄｉｅｓｏｎｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｉｒｉｄｏｉｄｉｎ
ｐｒｏｃｅｓｓｅｄｐｒｏｄｕｃｔｓｆｒｏｍＧａｒｄｅｎｉａｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ
ＺＨＡＮＧＣｕｎ，ＸＩＡＯＹｏｎｇｑｉｎｇ，ＬＩＬｉ，ＰＡＮＧＺｈｅｎ，ＬＩＧｕｉｌｉｕ
（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭａｄｉｃａ，ＣｈｉｎａＡｃａｄｅｍｙｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭｅｄｉｃｉａｌＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１００７００，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］ Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｃｏｍｐａｒｅｔｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｉｒｉｄｏｉｄｉｎｔｈｅｄｉｆｅｒｅｎｔｐｒｏｃｅｓｓｅｄｐｒｏｄｕｃｔｓｆｒｏｍＧａｒｄｅｎｉａｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ．
Ｍｅｔｈｏｄ：ＣｏｎｔｅｎｔｓｏｆｇｅｎｉｐｏｓｉｄｅａｎｄｇｅｎｉｐｉｎｇｅｎｔｉｏｂｉｏｓｉｄｅｉｎｐｒｏｄｕｃｔｓｗｅｒｅｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙｂｙＨＰＬＣ．ＡｋｒｏｍａｓｉｌＣ１８ｃｏｌ
ｕｍｎａｔ３５℃ ｗａｓｕｓｅｄｗｉｔｈｔｈｅａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ０３％ ｆｏｒｍｉｃａｃｉｄａｎｈｙｄｒｏｕｓ（１２∶８８）ａｓｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈｒａｓｅ．Ｔｈｅｄｅｔｅｃｔｉｏｎｗａｖｅｌｅｎｇｔｈｗａｓ
ｓｅｔａｔ２３８ｎｍａｎｄｔｈｅｆｌｏｗｒａｔｅｗａｓ１０ｍＬ·ｍｉｎ－１．Ｒｅｓｕｌｔ：Ｔｈｅｏｂｔａｉｎｅｄｌｉｎｅａｒｉｔｙｏｆｔｈｅｔｗｏｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓｗａｓｇｏｏｄｗｉｔｈｔｈａｔｔｈｅｒｅｌａ
ｔｉｖｅｃｏｅｆｉｃｉｅｎｔｓ（ｒ）ｗｅｒｅｏｖｅｒ０９９９４ａｎｄｔｈｅａｖｅｒａｇｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｗｅｒｅ１０１８％，９９１％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅｍｅｔｈｏｄｉｓ
ｓｉｍｐｌｅ，ａｃｃｕｒａｔｅｗｉｔｈｇｏｏｄｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｉｌｉｔｙ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｃｏｎｔｅｎｔｓｏｆｔｗｏｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓａｒｅｄｉｆｅｒｅｎｃｅｉｎｔｈｅｄｉｆｅｒｅｎｔｐｒｏｃｅｓｓｅｄ
ｐｒｏｄｕｃｔｓ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］ Ｇａｒｄｅｎｉａｊａｓｍｉｎｏｉｄｅｓ；ｐｒｏｃｅｓｓｅｄｐｒｏｄｕｃｔ；ｇｅｎｉｐｏｓｉｄｅ；ｇｅｎｉｐｉｎｇｅｎｔｉｏｂｉｏｓｉｄｅ；ＨＰＬＣ；ｃｏｎｔｅｎｔｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
［责任编辑 鲍 雷］
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