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反相 ‹°≤法测定七厘散中血竭素的含量
金红宇 王京辉 金伟 周富荣
k北京市药品检验所 北京 tsssvxl
摘要 目的 }建立反相 ‹°≤ 法测定七厘散及血竭中血竭素含量的方法 ∀方法 }采用 v h磷酸甲醇
溶液为提取及成盐试剂 o选用 ≤t{色谱柱 o以乙腈2s qsx°²¯ r磷酸二氢钠溶液kxsΒxsl为流动相 o柱温
ws ε o检测波长 wws±° ∀结果 }平均回收率 tss q|x h oΡΣ∆ t qws h ∀结论 }此法简便 !快速 !准确 ∀
关键词 血竭素 反相高效液相色谱法 七厘散
七厘散收载于 t||x年版5中国药典6 o由血
竭 !乳香k制l !红花 !麝香等 {味中药组成 o原质
量标准中无含量测定项 ∀由于血竭为君药 o其
用量又占处方总量的一半 o而且进口血竭质量
差异极大 o故应对其有效成分进行含量控制 o以
保证临床疗效 ∀血竭中主要含血竭素 k§µ¤2
¦²µ«²§¬±l !血竭红素 k§µ¤¦²µ∏¥¬±l !黄烷醇 kx2
° ·¨«²¬¼2y2° ·¨«¼¯2©¤√¤±2z2²¯ l !苯甲酸≈t 等成分 ∀
目前 o血竭素的含量测定方法有薄层扫描法≈u  !
高效液相色谱法≈v  !二阶导数光谱法≈w 等 ∀我
们以血竭素高氯酸盐为对照品 o采用柱前衍生
化反相 ‹°≤ 法测定七厘散及血竭药材中血竭
素的含量 ∀该法简便易行 o灵敏度高 o为血竭及
其制剂中血竭素含量测定提供了较为满意的方
法 ∀
1 仪器 !样品与试药
≤2y„ 型高效液相色谱仪 k岛津l o≥°⁄2
y„∂ 检测器 ∀
对照品血竭素高氯酸盐k中国药品生物制
品检定所 o纯度 |{ q|z h l ∀样品七厘散 k市
售l ~血竭k本室l ∀
乙腈为色谱纯k天津四友生物医学技术开
发公司l o其他试剂均为分析纯 ∀
2 方法与结果
2 q1 色谱条件 色谱柱 ∞¦²±²¶¬¯ ≤t{ otsΛ°
kuxs°° ≅ w qy°°l ~≥³«¨ µ¨¦¯§±¨ ’⁄≥ xΛ°kuxs
°° ≅ w qy°°l ~×≥Ž2Š∞’⁄≥2tus„ tsΛ°kuxs
°° ≅ w qy°°l ∀流动相乙腈2s qsx°²¯r磷酸二
氢钠溶液 kxs Β xsl o柱温 ws ε o检测波长
wws±° ov根色谱柱上血竭素峰与相邻杂质峰分
离度k• l均大于 t qx o按血竭素峰计算 o理论塔
板数均大于 wsss o见图 t ∀
图 t 七厘散 ‹°≤ 色谱图
„1 对照品 …1 七厘散样品 ≤1 空白对照
¤1 血竭素高氯酸盐衍生物
212 供试品溶液的制备≈v  取七厘散样品研
细 o精密称取约 s qts ∗ s qtxªk血竭药材测定 o
称取血竭细粉 ys°ªl o置具塞试管中 o精密加入
v h磷酸甲醇溶液 ts°¯ o密塞 o振摇 v°¬± o滤过 o
弃去初滤液 o精密量取续滤液 t°¯ 置 x°¯ 棕色
量瓶中 o加甲醇稀释至刻度 o摇匀 o作为供试品
溶液 o精密吸取 tsΛ¯ 进样分析 ∀
213 成盐反应 采用 v h磷酸甲醇溶液为提
取及成盐试剂 o将样品中的血竭素及对照品血
竭素高氯酸盐均转化为血竭素的磷酸盐 o进行
含量测定 ∀其原理是溶剂的酸碱性引起了共轭
体系的改变≈x  o使血竭素稳定性及最大吸收波
长均有所改变 ∀见图 u ∀
#uwv# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 y期
图 u 血竭素的成盐反应
214 测定波长的选择及确证 血竭素高氯酸
盐对照品的磷酸甲醇溶液以流动相稀释后 o在
uss ∗ yss±° 进行扫描测定 o显示 uy| owws±°
两个主要吸收峰 o当选择 uy|±°作为测定波长
时 o杂质峰多 o血竭素峰与杂质峰的分离度难以
满足要求 ~采用 wws±° 作为测定波长时 o杂质
峰少 o血竭素峰可获得满意分离 o结果灵敏 !准
确 ∀故选择 wws±° 作为检测波长 ∀由于血竭
素极不稳定 o其纯品难以保存 o故我们采用以血
竭药材为原料 o以甲醇提取 o薄层分离后刮板洗
脱的方法 o制成血竭素的甲醇溶液 o以流动相稀
释后经光谱测定 o在 wzv±° 附近有一吸收 o但
峰形不好 o与对照品血竭素高氯酸盐的甲醇溶
液相同 o而二者经磷酸甲醇处理并以流动相稀
释后 o在 wws±° 处均有一明显的最大吸收 o说
明 wws±°确为血竭素磷酸盐的吸收波长 o选择
此波长作为测定波长是合理 !准确的 ∀见图 v ∀
Κr±°
图 v 血竭素光谱图
t q血竭素的磷酸甲醇溶液
u q血竭素高氯酸盐的磷酸甲醇溶液
v q血竭素高氯酸盐的甲醇溶液 w q血竭素的甲醇溶液
215 线性关系的考察 精密称取血竭素高氯
酸盐对照品 7 qty°ª置 tss°¯ 棕色容量瓶中 o加
v h磷酸甲醇溶液使溶解 o并稀释至刻度 o精密
吸取 t ou ov ow ox°¯ o分别置 x°¯ 棕色量瓶中 o加
甲醇释至刻度 o分别精密吸取 tsΛ¯ 注入高效液
相色谱仪 o测定峰面积 o以进样量为横坐标 o峰
面积为纵坐标 o绘制标准曲线 ∀其回归方程 Ψ
€ | .vz ≅ tsx Ξ p x .v| ≅ tsv , ρ€ s q|||| o血竭素
进样量在 s qtsw ∗ s qxusΛª呈线性关系k血竭素
重量 €血竭素高氯酸盐重量rt qvzzl ∀
2 q6 稳定性试验 取同一供试品溶液 o在 s ∗
tu«内依法测定 o结果表明其在 tu«内基本稳
定 oΡΣ∆ u qux h ∀
2 q7 精密度试验 取同一供试品溶液 o连续进
样重复测定 x次 o求得峰面积 ΡΣ∆ t qsy h o表
明精密度符合要求 ∀
2 q8 空白溶液的制备与测定 按处方比例自
配不含血竭的群药 o按样品制备方法制成空白
溶液 o并依法测定 o结果表明空白无干扰 o见图
t ∀
2 q9 重现性试验 取同一批号的七厘散样品
依法测定 y次 o结果 ΡΣ∆ u qw{ h ∀
2110 回收率试验 精密称取已知含量的同一
批号样品 s qsxªo分别精密加入血竭素高氯酸
盐对照品 s q|xy°ªk相当于血竭素 s qy|wv°ªl o
依法测定 o回收率分别为 tss q|| h otss qxs h o
tsv qws h o|| qxu h otst qxs h o|| qzz h ~ξ
tss q|x h ~ΡΣ∆ t qws h ∀
2111 七厘散样品及血竭药材的测定结果 按
前述条件进行测定 o以外标一点法计算含量 o七
厘散及血竭的测定结果分别见表 t o表 u ∀
表 t 七厘散中血竭素含量测定结果 h
生产单位 含量
北京同仁堂制药厂 t qxw
北京同仁堂制药厂 t q{z
北京同仁堂制药厂 s q|v
北京宝树堂制药厂 s qzx
内蒙古蒙药制药厂 s quu
内蒙古蒙药制药厂 t qty
内蒙古蒙药制药厂 t quv
内蒙古通辽库伦制药厂 s qwv
表 u 血竭药材中血竭素含量测定结果 h
样品来源 含量
进口样品 u qsy
同仁堂药店 u qxs
华颐制药厂 u qtv
进口样品 s qxx
进口样品 t qzv
进口样品 u quu
3 讨论
血竭素为色原酮类化合物 o性质很不稳定 o
#vwv# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 y期
遇光易分解 o故采用 v h磷酸甲醇溶液作为提
取溶剂 o既保证了较高的提取效率 o同时又使对
照品血竭素高氯酸盐及样品中的血竭素都转变
为血竭素的磷酸盐衍生物 o使其稳定性增强 o可
以进行含量测定 ∀
我们曾试用以下流动相 }„ q甲醇2水kzsΒ
vsl o… q甲醇2s qsx°²¯r磷酸二氢钠溶液kxsΒ
xsl o≤ q乙腈2甲醇2s qsx°²¯r磷酸二氢钠溶液
kvsΒxΒyxl o⁄q乙腈2s qsx°²¯r磷酸二氢钠溶
液进行比较试验 o结果表明 o血竭素在 v根不同
品牌的色谱柱上以采用流动相 ⁄时分离效果
最好 ∀
从含量测定结果可以看出 o血竭药材中血
竭素含量差异很大 o其原因可能主要是由于加
工方法不同造成的 o贮藏条件对其可能也有较
大的影响 ∀七厘散样品中血竭素含量差异也很
大 o由于血竭为进口贵重药材 o故极有必要对其
含量进行控制以杜绝劣药的产生 o保证产品质
量 ∀此外由于国产广西血竭中不含血竭素 o本
方法也可以作为鉴别广西血竭的有效方法 ∀
4 参考文献
t 卫生部药品生物制品检定所中药室植化组 q进口印尼血竭
的研究二 q血竭鉴别方法的研究与应用 q药检工作通讯 o
t|z{ o{kxl }utz
u 卫生部药典委员会 q关于修订中药标准血竭的意见征询 q
药典通讯 ot||x oxkkwl }t{{
v 鲁静 o刘燕 o王宝琴 q反相高效液相色谱法测定血竭中血竭
素含量 q中国中药杂志 ot||t otyktsl }ytx
w 刘玉琴 o白五龙 o姜振国 o等 q二阶导数光谱法测定七厘散
中血竭的含量 q中成药 ot||v otxkul }tw
x 刘立群 q有机理论与药物分析 q北京 }人民卫生出版社 o
t|{w qyt
t||{2tt2t{收稿
舒肝胶囊的质量控制
付超美 尹蓉莉 k成都中医药大学 成都 ytsszxl
冉晓辉 k四川省泰华制药厂 广汉 yt{vssl
摘要 目的 }制定舒肝胶囊的质量控制标准 ∀方法 }采用 ׏≤ 对舒肝胶囊中当归 !栀子和甘草进行
鉴别 o用高效液相色谱法测定芍药甙的含量 ∀结果 }当归 !栀子和甘草的定性鉴别灵敏 !专属 o芍药甙在
s qs{ ∗ s qwΛª呈良好线性关系 o回收率为 || qtu h ∀结论 }建立的定性 !定量方法 o可作为本品的质量控
制标准 ∀
关键词 舒肝胶囊 芍药甙 薄层色谱鉴别法 高效液相色谱法
舒肝胶囊系由白芍 !柴胡 !当归 !栀子 !茯
苓 !白术 !薄荷 !牡丹皮 !甘草组成的中成药 o具
有舒肝清热 !健脾养血的功效 o用于肝郁血虚 o
肝脾不和引起的两胁胀痛 o头晕目眩 o倦怠食
少 o月经不调 o脐腹胀痛 ∀方中当归 !柴胡 !白
术 !薄荷提取挥发油 o用 Β2≤⁄包结 o得包结物 o
蒸馏后的水溶液和药渣另器收集 ∀其余白芍等
x味 o加水煎煮两次 o第 u次与蒸馏后的药渣合
并煎煮 t qx«o滤液浓缩成稠膏 o加辅料制粒 o干
燥 o与包结物混合 o制成胶囊剂 ∀方中白芍为君
药 o当归 !栀子为臣药 ∀白芍中主要有效成分为
芍药甙 o具有与本品功效相关的镇静 !镇痛 !解
痉 !解热 !抗炎 !免疫调节及对肝脏的保护作
用≈t ou  ∀为了控制本品的内在质量 o应用高效
液相色谱法测定白芍中主要有效成分芍药甙的
含量≈v  ∀用薄层色谱法对当归 !栀子 !甘草进行
了鉴别 ∀结果表明 o本法具有灵敏 !准确 !重现
性好等优点 o可用于控制本品的内在质量 ∀
1 仪器 !试剂与药材
≤2ts„高效液相色谱仪k岛津l ~定量毛细
管k⁄µ∏°°²±§l ~≥°⁄2ts„ 紫外检测器k岛津l ~
≤2• z„数据处理机k岛津l ∀经四川省药品检
#wwv# 中国中药杂志 t|||年第 uw卷第 y期