全 文 :915 Hz , H23) , 6185 (1 H , s , H25) , 6192 ( 1 H , s , H2
8) , 7160 ( 1 H , d , J = 915 Hz , H24 ) 。13 C2NMR
(125 M Hz , CDCl3 )δ: 16114 ( C22 ) , 11115 ( C23 ) ,
14410 (C24) ,11314 (C25) ,14313 (C26) ,14917 (C27) ,
10312 ( C28 ) , 15012 ( C29 ) , 10715 ( C210 ) , 5614
(2OCH3 ) 。以上数据与文献报道的东莨菪亭一致[10 ] 。
化合物 Ⅸ: 白色针状晶体 (丙酮 ) , mp 137~
138 ℃,Liebermann2Burchard 反应阳性 ,10 %硫酸2
乙醇溶液显色为紫红色。与β2谷甾醇对照品薄层色
谱对照 , Rf 值及显色行为均一致 ,且混合后熔点不
下降 ,故确定为β2谷甾醇。
化合物 Ⅹ:白色粉末 (甲醇) , mp 288~290 ℃
(分解) , Liebermann2Burchard 反应阳性。Molish
反应阳性 ,10 %硫酸2乙醇溶液显色为紫红色。该化
合物的 NMR 数据与文献报道的胡萝卜苷基本一
致[ 11 ] ,经与胡萝卜苷对照品薄层色谱对照 , Rf 值及
显色行为均一致 ,且混合后熔点不下降 ,故确定为胡
萝卜苷。
参考文献 :
[ 1 ] 林 鹏 , 林益明 , 杨志伟 , 等1 中国海洋红树林药物的研究
现状、民间利用及展望 [J ]1 海洋科学 , 2005 , 29 (9) : 762791
[2 ] Champagne D E , Koul O , Isman M B , et al1 Biological activ2
ity of limonoids f rom t he rutales [J ]1 Phytochemist ry , 1992 ,
31 (2) : 37723941
[3 ] 戴好富 , 梅文莉 , 洪 葵 , 等1 海南 16 种红树林植物的肿瘤
细胞毒活性筛选 [J ]1 中国海洋药物杂志 , 2005 , 24 (1) : 442
461
[4 ] 罗晓东 , 吴少华 , 马云保 , 等1 浆果楝化学成分研究 [J ]1 中
草药 , 2001 , 32 (9) : 77827801
[5 ] Cui J X , Wu J , Deng Z W , et al1 Xylocarpins A2I , limonoids
f rom t he Chinese mangrove plant X y locarpus granatum [J ]1
J N at Prod , 2007 , 70 (5) : 77227781
[6 ] Yin S , Wang X N , Fan C Q , et al1 Limonoids f rom t he seeds
of t he marine mangrove X y locarpus granatum [J ]1 J N at
Prod , 2007 , 70 (5) : 68226851
[7 ] Yin S , Fan C Q , Wang X N , et al1 Xylogranatins A - D : no2
vel tet ranort riterpenoids wit h an unusual 9 , 102seco scaffold
f rom marine mangrove X y locarpus granatum [J ]1 Org L ett ,
2006 , 8 (21) : 4935249381
[8 ] Wu J , Zhang S , Li M Y , et al1 Xylogranatins A - D , new
mexicanolides f rom t he f ruit of a Chinese mangrove X ylo2
carpus granatum [J ]1 Chem Pharm B ull , 2006 , 54 ( 11) :
1582215851
[9 ] Arisawa M , Fujita A , Morita N , et al1 Triterpenes f rom
S imaba multi f lora [J ]1 Phytochemist ry , 1987 , 26 ( 12 ) :
3301233031
[ 10 ] 谢红刚 , 张宏武 , 张 江 , 等1 羊耳菊的化学成分 [J ]1 中国
天然药物 , 2007 , 5 (3) : 19321961
[ 11 ] 来国防 , 朱向东 , 罗士德 , 等1 野拔子化学成分研究 [J ]1 中
草药 , 2008 , 39 (5) : 66126631
西洋参总皂苷乙酸水解产物的化学成分研究( Ⅰ)
贾继明 ,王宗权 3
(河北以岭医药研究院 ,河北 石家庄 050035)
摘 要 :目的 研究西洋参总皂苷乙酸水解产物的化学成分。方法 采用溶剂萃取、硅胶柱色谱及制备型 HPLC
色谱方法分离纯化西洋参总皂苷乙酸水解产物 ,通过化学和波谱技术鉴定化合物的结构。结果 从西洋参总皂苷
乙酸水解产物中分离得到 11 个化合物 ,分别为人参皂苷2Rk1 ( Ⅰ) 、人参皂苷2Rs6 ( Ⅱ) 、人参皂苷2Rs7 ( Ⅲ) 、人参皂
苷2Rk2 ( Ⅳ) 、异人参皂苷2Rh3 ( Ⅴ) 、32O2β2D2glucopyranosyl (1 →2)2glucopyransyl23β,12β,20 ( S)2t rihydroxy2252hy2
droperoxy2dammar223 ( E)2ene ( Ⅵ) 、三七皂苷 B1 ( Ⅶ) 、20 ( S)2人参皂苷2Rh1 ( Ⅷ) 、20 ( R)2人参皂苷2Rh1 ( Ⅸ) 、拟人参
皂苷2F11 ( Ⅹ) 、62O2β2D2(6′2acetyl)2glucopyranosyl2242ene2dammar23β,6α,12β,20 S2tet raol ( Ⅺ) 。结论 化合物 Ⅰ~
Ⅲ、Ⅴ~ Ⅶ和 Ⅹ为首次从西洋参水解产物中分得。
关键词 :西洋参 ;人参皂苷 ;乙酸水解 ;化学成分
中图分类号 :R28411 文献标识码 :A 文章编号 :025322670 (2009) 0821204204
西洋参 Pana x qui nquef ol i um L1 为五加科人
参属植物 ,俗名美国人参、花旗参、洋参、广东参。原
产于北美洲加拿大的蒙特利尔、魁北克和美国东部。
药用部分为干燥的根 ,味甘、微苦 ,性凉 ,归心、肺、肾
经 ,能补气养阴 ,清热生津。主要用于气虚阴亏 ,内
热 ,咳喘痰血 ,虚热烦倦 ,消渴 ,口燥咽干等症[1 ] 。本
实验对西洋参总皂苷进行了乙酸水解 ,并得到了 10
个三萜皂苷、1 个奥克梯隆型皂苷 ,分别为人参皂
·4021· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月
3 收稿日期 :2009201207
基金项目 :“十一五”国家科技支撑计划 (2006BAI08B04209)
作者简介 :贾继明 (1966 —) ,男 ,黑龙江省牡丹江市人 ,河北以岭医药研究院高级工程师 ,博士 ,长期从事中药创新药物研发工作。
Tel : (0311) 85901304 E2mail :jjm 0451 @1631com3 通讯作者 王宗权 Tel : (0311) 85901304 E2mail :wzq03yjs @1631com
苷2Rk1 ( Ⅰ) 、人参皂苷2Rs6 ( Ⅱ) 、人参皂苷2Rs7
( Ⅲ) 、人参皂苷2Rk2 ( Ⅳ) 、异人参皂苷2Rh3 ( Ⅴ) 、32O2
β2D2glucopyranosyl ( 1 →2)2glucopyransyl23β, 12β, 20
( S )2trihydroxy2252hydrop2eroxy2dammar223 ( E)2ene
( Ⅵ) 、三七皂苷B1 ( Ⅶ) 、20 ( S)2人参皂苷2Rh1 ( Ⅷ) 、20
( R)2人参皂苷2Rh1 ( Ⅸ) 、拟人参皂苷2F11 ( Ⅹ) 、62O2β2
D2( 6′2acetyl )2glucopyranosyl2242ene2dammar23β, 6α,
12β,20S2tetraol ( Ⅺ) 。化合物Ⅰ~Ⅲ、Ⅴ~Ⅶ和Ⅹ为首次
从西洋参水解产物中分得。
1 仪器与材料
NMR 采用 VarianUNIT Y INOVA600 超导核磁
共振谱仪测定 ( TMS 内标 ) ; FAB2MS 采用 Mi2
cromass Zab —Spec 高分辨磁质谱仪测定 ;熔点采用
YR T —3 熔点仪测定 ;制备型 HPL C 采用 L C —8A
制备型色谱仪、SPD —M10A 检测器、SIL —10A 自
动进样器和 FRC —10A 自动留份收集器 (日本岛津
公司 ) ; 半制备色谱柱为 Shim2pack PRC2ODS
(25 cm ×20 mm) (日本岛津公司 ) ; 柱色谱硅胶
(100~140 目和 200~300 目) 和薄层色谱硅胶 (青
岛海洋化工厂) ;AB28 大孔吸附树脂 (沧州宝恩化工
有限公司) ;乙腈为色谱纯 ,其余均为分析纯。西洋
参购于河北以岭药业安国饮片厂 ,产地为吉林靖宇 ,
经河北省中西医结合医药研究院资源室鉴定。
2 提取与分离
西洋参干燥药材 1 kg ,粉碎 ,用 8 倍量 50 %乙
醇回流提取 3 次 ,每次 3 h ,合并滤液 ,回收乙醇至无
醇味 ,加冰醋酸至体积分数为 70 % ,37 ℃保温搅拌
24 h ,用 NaO H 溶液调节 p H 至 5~6 ,滤过 ,减压浓
缩 ,冷冻干燥 ,得 185 g。将上述的乙酸水解物分别
超声溶解于2 000 mL 水中 ,上 AB28 大孔吸附树脂
(2 kg) ,取 70 %乙醇洗脱液 ,浓缩至无醇味 ,经石油
醚、醋酸乙酯、水饱和的正丁醇依次萃取 ,回收醋酸
乙酯萃取部位 ,真空干燥得到此干粉部分 (718 g) ,
通过硅胶柱色谱分离 ,用氯仿2甲醇梯度洗脱得到 5
个组分 ,组分 2、3 和 4 再经制备 H PL C(流动相为乙
腈2水梯度 ) 纯化得化合物 Ⅰ( 812 mg) 、Ⅱ( 610
mg) 、Ⅲ(1010 mg) 、Ⅳ(811 mg) 、Ⅴ(518 mg) 、Ⅵ
(1012 mg) 、Ⅶ( 717 mg) 、Ⅷ( 1110 mg) 、Ⅸ( 411
mg) 、Ⅹ(218 mg)和 Ⅺ(519 mg) 。
3 结构鉴定
化合物 Ⅰ:白色无定形粉末 ,C42 H72 O13 ,Lieber2
mann2Burchard 反应呈紫红色 , TL C 上 10 %硫酸2
乙醇溶液显紫色 ,酸水解检出葡萄糖。FAB2MS
( m/ z) :76714 [ M + H ] + 、78914 [ M + Na ] + 、80514
[ M + K] + 。13 C2NMR ( C5 D5 N , 150 M Hz)δ: 3913
(C21) ,2618 (C22) ,8910 ( C23) ,3918 ( C24) ,5614 ( C2
5) ,1815 (C26) ,3514 ( C27) ,4012 ( C28) ,5019 ( C29) ,
3710 (C210) ,3217 (C211) ,7215 (C212) ,5215 (C213) ,
5112 (C214) ,3216 (C215) ,3018 (C216) ,4813 (C217) ,
1615 ( C218) , 1518 ( C219) , 15516 ( C220) , 10812 ( C2
21) ,3319 ( C222) ,2711 ( C223) ,12514 ( C224) ,13112
(C225) ,2518 (C226) ,1718 (C227) ,2812 (C228) ,1616
( C229 ) , 1710 ( C230 ) , 10512 ( C21′) , 8315 ( C22′) ,
7814 (C23′) ,7117 ( C24′) ,7810 ( C25′) , 6218 ( C26′) ,
10611 (C21″) ,7712 (C22″) ,7813 ( C23″) ,7117 (C24″) ,
7812 (C25″) ,6219 (C26″) ,以上的波谱数据与文献报
道的基本一致[2 ] ,故鉴定化合物 Ⅰ为人参皂苷2Rk1 ,
即 3β,12β2dihydroxydammar220 (21) ,242diene232O2
β2D2glucopyranosyl (1 →2)2β2D2glucopyranoside。
化合物 Ⅱ:白色粉末 ,C39 H62 O9 ,易溶于甲醇和
吡啶 , Liebermann2Burchard 反应呈紫红色 , FAB2
MS ( m/ z) : 66113 [ M + H ] + 。13 C2NMR ( C5 D5 N ,
150 M Hz)δ: 3916 ( C21) , 2719 ( C22) , 7817 ( C23) ,
4014 (C24) ,6115 (C25) ,7918 (C26) ,4517 (C27) ,4116
(C28) ,5017 ( C29) , 3919 ( C210) ,3214 ( C211) , 7217
(C212) ,5018 (C213) ,5110 (C214) ,3218 (C215) ,2918
( C216 ) , 5015 ( C217 ) , 1715 ( C218 ) , 1718 ( C219 ) ,
14011 ( C220) , 1313 ( C221) ,12316 ( C222) , 2716 ( C2
23) ,12412 (C224) ,13114 ( C225) ,2518 ( C226) ,1718
( C227 ) , 3116 ( C228 ) , 1616 ( C229 ) , 1711 ( C230 ) ,
10519 (C21′) ,7514 (C22′) ,7913 ( C23′) ,7115 (C24′) ,
7512 ( C25′) , 6512 ( C26′) , 17111 ( COCH3 ) , 2110
(COCH3 ) 。以上的波谱数据与文献报道的基本一
致[3 ] ,故鉴定化合物 Ⅱ为人参皂苷2Rs6 ,即 3β,6α,
12β2t rihydroxydammar2( E)220 ( 22 ) , 242diene262O2
β2D2(6′2acetyl)2glucopyranoside。
化合物 Ⅲ:白色无定形粉末 ,C39 H62 O9 ,易溶于
甲醇 , Liebermann2Burchard 反应呈紫红色 , FAB2
MS ( m/ z) : 66113 [ M + H ] + 。13 C2NMR ( C5 D5 N ,
150 M Hz)δ: 3916 ( C21) , 2719 ( C22) , 7816 ( C23) ,
4013 (C24) ,6115 (C25) ,7917 (C26) ,4516 (C27) ,4114
(C28) ,5017 ( C29) , 3918 ( C210) ,3218 ( C211) , 7215
(C212) ,5212 (C213) ,5112 (C214) ,3217 (C215) ,3018
( C216 ) , 4812 ( C217 ) , 1714 ( C218 ) , 1718 ( C219 ) ,
15514 ( C220) , 10812 ( C221) , 3410 ( C222) , 2711 ( C2
23) ,12514 (C224) ,13112 ( C225) ,2518 ( C226) ,1718
( C227 ) , 3116 ( C228 ) , 1615 ( C229 ) , 1710 ( C230 ) ,
10519 (C21′) ,7514 (C22′) ,7912 ( C23′) ,7114 (C24′) ,
·5021·中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月
7512 ( C25′) , 6512 ( C26′) , 17019 ( COCH3 ) , 2019
(COCH3 ) 。以上的波谱数据与文献报道的基本一
致[ 4 ] ,故鉴定化合物 Ⅲ为人参皂苷2Rs7 ,即 3β,6α,
12β2t rihydroxydammar220 ( 21 ) , 242diene262O2β2D2
(6′2acetyl)2glucopyranoside。
化合物 Ⅳ:白色无定形粉末 ,C36 H60 O7 ,Lieber2
mann2Burchard 反应呈紫红色 , TL C 上 10 %硫酸2
乙醇溶液显紫色 , FAB2MS ( m/ z) : 60312 [ M -
H ] + , 62712 [ M + Na ] + 。13 C2NMR ( C5 D5 N , 150
M Hz)δ: 3913 ( C21) , 2618 ( C22) , 8818 ( C23) , 3917
(C24) ,5614 (C25) ,1815 ( C26) ,351 4 ( C27) ,4012 ( C2
8) ,5019 ( C29) ,3711 ( C210) ,3217 ( C211) ,7216 ( C2
12) ,5215 (C213) ,5113 (C214) ,3216 (C215) ,3018 (C2
16) ,4813 ( C217) , 1519 ( C218) , 1615 ( C219) , 15516
( C220 ) , 10812 ( C221 ) , 3319 ( C222 ) , 2711 ( C223 )
12514 ( C224) , 13112 ( C225) , 2518 ( C226) , 1718 ( C2
27) ,2812 ( C228) , 1618 ( C229) , 1710 ( C230) , 10710
(C21′) ,7518 ( C22′) ,7818 ( C23′) ,7119 ( C24′) , 7814
(C25′) ,6311 (C26′) 。以上的波谱数据与文献报道
的基本一致[2 ] ,故鉴定化合物 Ⅳ为人参皂苷2Rk2 ,即
3β, 12β2dihydroxydammar220 ( 21) , 242diene232O2β2
D2glucopyranoside。
化合物 Ⅴ:白色无定形粉末 ,C36 H60 O7 ,Lieber2
mann2Burchard 反 应 呈 阳 性 , FAB2MS ( m/ z) :
60512 [ M + H ] + , 62712 [ M + Na ] + 。13 C2NMR
(C5 D5 N ,150 M Hz)δ: 3913 ( C21) ,261 8 ( C22) ,8818
(C23) ,3917 (C24) ,5615 ( C25) ,181 5 ( C26) ,3514 ( C2
7) ,4013 ( C28) , 5018 ( C29) , 3711 ( C210) , 3213 ( C2
11) ,7216 (C212) ,5110 (C213) ,5111 (C214) ,3217 (C2
15) ,2819 (C216) ,5015 (C217) ,1519 (C218) ,1615 (C2
19) ,14012 (C220) ,1312 (C221) ,12215 ( C222) ,2715
(C223) , 12217 ( C224) , 13113 ( C225) , 2517 ( C226) ,
1718 (C227) ,2812 (C228) ,1618 (C229) ,1711 (C230) ,
10710 (C21′) ,7518 (C22′) ,7818 (C23′) ,7210 (C24′) ,
7814 (C25′) ,6311 ( C26′) 。以上的波谱数据与文献
报道的基本一致[5 ] ,故鉴定化合物 Ⅴ为异人参皂苷2
Rh3 ,即 3β,12β2dihydroxydammar2( E)220 (22) ,242
diene232O2β2D2glucopyranoside。
化合物 Ⅵ:白色无定形粉末 ,C42 H72 O15 ,Lieber2
mann2Burchard 反 应 呈 阳 性 , FAB2MS ( m/ z) :
82312[ M + Na - O ] + , 78112 [ M - 2 H2 O + H ] + 。
13 C2NMR (C5 D5 N ,150 M Hz)δ:3912 (C21) ,2618 (C2
2) ,8910 (C23) ,3918 ( C24) ,5614 ( C25) ,1815 ( C26) ,
3512 ( C27) , 4011 ( C28) , 5014 ( C29) , 3710 ( C210) ,
3212 (C211) ,7111 (C212) ,4910 (C213) ,5118 (C214) ,
3114 (C215) ,3113 (C216) ,5412 (C217) ,1519 (C218) ,
1614 (C219) ,7312 (C220) ,2718 (C221) ,4014 (C222) ,
12713 ( C223) , 13715 ( C224) , 8113 ( C225) , 2513 ( C2
26) ,2512 (C227) ,2812 (C228) ,1616 (C229) ,1710 (C2
30) ,10512 (C21′) ,8315 (C22′) ,7814 (C23′) ,7117 (C2
4′) ,7811 (C25′) ,6219 (C26′) ,10611 (C21″) ,7712 (C2
2″) ,7810 ( C23″) ,7117 ( C24″) ,7813 ( C25″) ,6218 ( C2
6″) 。综 合 1 H2NMR、13 C2NMR、1 H21 HCOSY、
HSQC、HMBC 谱 ,同时将化合物 Ⅵ与文献中相关
化合物的13 C2NMR数据相比较[ 6 ,7 ] ,确定化合物 Ⅵ
的结构为 32O2β2D2glucopyranosyl (1 →2)2glucopyr2
ansyl23β, 12β, 20 ( S )2t rihydroxy2252hydrop2eroxy2
dammar223 ( E)2ene。
化合物 Ⅶ:白色粉末 , C36 H62 O9 , Liebermann2
Burchard 反应和 Molish 反应均为阳性 , FAB2MS
( m/ z) :63913[ M + H ] + ,62113 [ M + H - H2 O ] + 。
13 C2NMR (C5 D5 N ,150 M Hz)δ:3915 (C21) ,2810 (C2
2) ,7816 (C23) ,4014 ( C24) ,6115 ( C25) ,8011 ( C26) ,
4514 ( C27) , 4114 ( C28) , 5016 ( C29) , 3918 ( C210) ,
3213 (C211) ,7216 (C212) ,5018 (C213) ,5017 (C214) ,
3216 (C215) ,2818 (C216) ,5015 (C217) ,1714 (C218) ,
1717 ( C219) , 13916 ( C220) ,1310 ( C221) , 12516 ( C2
22) ,2317 (C223) ,4413 (C224) ,6915 (C225) ,2918 (C2
26) ,3010 (C227) ,3118 (C228) ,1614 (C229) ,1618 (C2
30) ,10610 (C21′) ,7515 (C22′) ,7812 (C23′) ,7119 (C2
4′) ,7917 (C25′) ,6311 (C26′) 。以上的波谱数据与文
献比较鉴定化合物 Ⅶ为三七皂苷 B1 [ 8 ] ,即 3β,12β,
252t rihydroxy2dammar220 ( 22 )2ene262O2β2D2gluco2
pyranoside。
化合物 Ⅷ:白色粉末 ,C36 H62 O9 ,可溶于甲醇、乙
醇 ,Liebermann2Burchard 反应阳性 ,熔点为 192~
194 ℃(甲醇) , FAB2MS ( m/ z) : 655 [ M + N H3 ] + ,
639 [ M + H ] + 。13 C2NMR ( C5 D5 N , 150 M Hz)δ:
3917 (C21) ,2810 (C22) ,7816 (C23) ,4014 (C24) ,6114
(C25) ,7812 (C26) ,4513 ( C27) ,4111 ( C28) ,5012 ( C2
9) ,3914 (C210) ,3211 ( C211) ,7111 ( C212) ,4813 ( C2
13) ,5117 (C214) ,3113 (C215) ,2618 (C216) ,5418 (C2
17) ,1714 (C218) ,1717 (C219) ,7310 (C220) ,2711 (C2
21) ,3518 ( C222) ,2310 ( C223) ,12613 ( C224) ,13018
(C225) ,2518 (C226) ,1717 (C227) ,3117 (C228) ,1614
( C229 ) , 1618 ( C230 ) , 10611 ( C21′) , 7515 ( C22′) ,
8011 (C23′) ,7119 ( C24′) ,7917 ( C25′) , 6311 ( C26′) 。
以上的波谱数据与文献比较鉴定化合物 Ⅷ为 20
·6021· 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 40 卷第 8 期 2009 年 8 月
( S )2人参皂苷2Rh1 [9 ] ,即 62O2β2D2glucopyranosyl2
242ene2dammar23β,6α,12β,20 S2tet raol。
化合物 Ⅸ:白色粉末 ,C36 H62 O9 ,可溶于甲醇、乙
醇 ,Liebermann2Burchard 反应阳性 ,熔点为 200~
202 ℃ ( 甲 醇 ) , FAB2MS ( m/ z) : 65512 [ M +
N H3 ] + ,63913 [ M + H ] + 。13 C2NMR ( C5 D5 N , 150
M Hz)δ: 3914 ( C21) , 2810 ( C22) , 7816 ( C23) , 4014
(C24) ,6115 (C25) ,7812 ( C26) ,451 2 ( C27) ,4112 ( C2
8) ,5012 ( C29) ,3917 ( C210) ,3213 ( C211) ,7110 ( C2
12) ,4819 (C213) ,5118 (C214) ,3114 (C215) ,2616 (C2
16) ,5016 (C217) ,1714 (C218) ,1717 (C219) ,7310 (C2
20) ,2218 ( C221) , 4312 ( C222) , 2216 ( C223) , 12611
(C224) , 13018 ( C225) , 2518 ( C226) , 1717 ( C227) ,
3118 ( C228) , 1614 ( C229) , 1711 ( C230) , 10610 ( C2
1′) ,7515 ( C22′) ,8011 ( C23′) ,7119 ( C24′) ,7917 ( C2
5′) ,6312 (C26′) 。以上的波谱数据与文献比较鉴定
化合物 Ⅸ为 20 ( R)2人参皂苷2Rh1 [3 ] ,即 62O2β2D2
glucopyranosyl2242ene2dammar23β,6α, 12β, 20 R2te2
t raol。
化合物 Ⅹ: 白色粉末 ( MeO H/ H2 O 冷干 ) ,
C42 H72 O14 ,Liebermann2Burchard 反应阳性 , FAB2
MS ( m/ z) : 80113 [ M + H ] + 。13 C2NMR ( C5 D5 N ,
150 M Hz)δ: 3916 ( C21) , 2718 ( C22) , 7814 ( C23) ,
4011 (C24) ,6018 (C25) ,7412 (C26) ,4612 (C27) ,4112
(C28) ,5011 ( C29) , 3917 ( C210) , 3214 ( C211) , 7112
(C212) ,4812 (C213) ,5212 (C214) ,3117 (C215) ,2515
(C216) ,4914 (C217) ,1718 (C218) ,1715 (C219) ,8617
(C220) ,2710 (C221) ,3218 (C222) ,2818 (C223) ,8516
(C224) ,7013 (C225) ,2712 (C226) ,2716 (C227) ,3211
(C228) , 1619 ( C229) , 1811 ( C230 ) , 10211 ( C21′) ,
7915 (C22′) ,781 6 ( C23′) ,7214 ( C24′) , 7815 ( C25′) ,
6310 (C26′) ,10117 (C21″) ,7216 (C22″) ,7213 (C23″) ,
7412 (C24″) ,6914 (C25″) ,1817 ( C26″) 。以上数据与
文献报道[10 ] 的拟人参皂苷 F211 的数据基本一致 ,
故确定化合物 Ⅹ为拟人参皂苷 F211 ,即 62O2α2L2rh2
amnopyranosyl2( 1 →2 )2β2D2glucopyranosyl2dam2
mar220 (24)2epoxy23β,6α,12β,252tet raol。
化合物 Ⅺ:白色粉末 , C38 H64 O10 ,Liebermann2
Burchard 反应阳性 , FAB2MS ( m/ z) : 68113 [ M +
H ] + ,69713 [ M + N H3 ] + 。13 C2NMR ( C5 D5 N , 150
M Hz)δ: 3914 ( C21) , 2719 ( C22) , 7816 ( C23) , 4013
(C24) ,6114 (C25) ,7917 ( C26) ,4515 ( C27) ,4112 ( C2
8) ,5012 ( C29) ,3917 ( C210) ,3214 ( C211) ,7114 ( C2
12) ,4814 (C213) ,5117 (C214) ,3116 (C215) ,2711 (C2
16) ,5418 (C217) ,1714 (C218) ,1717 (C219) ,7310 (C2
20) ,261 8 ( C221) , 3519 ( C222) , 2310 ( C223) , 12613
(C224) , 13018 ( C225) , 2518 ( C226) , 1719 ( C227 ) ,
3211 ( C228) , 1615 ( C229) , 1710 ( C230) , 10519 ( C2
1′) ,7514 ( C22′) ,7912 ( C23′) ,7114 ( C24′) ,7511 ( C2
5′) ,6512 ( C26′) ,17019 ( COCH3 ) , 2110 ( COCH3 ) 。
以上的波谱数据与文献中的 20 ( S)2人参皂苷 Rh1 、
人参皂苷 Rs6 及人参皂苷 Rh4 的数据相比较[4 ,9 ] ,
基本确认化合物 Ⅺ的结构为 62O2β2D2(6′2acetyl)2
glucopyranosyl2242ene2dammar23β,6α, 12β, 20 S2te2
t raol。
参考文献 :
[1 ] 中国药典 [ S]1 一部1 20051
[2 ] Park I H , Kim N Y , Han S B , et al1 Three new dammarane
glycoside f rom heat processed ginseng [J ]1 A rch Pharm Res ,
2002 , 25 (4) ; 42824321
[3 ] 徐 敏 , 占扎君 , 章小永1 人参果的化学成分研究 [J ]1 中草
药 , 2007 , 38 (5) : 66726691
[4 ] Park I H , Han S B , Kim J M , et al1 Four new acetylated
ginsenosides f rom processed ginseng ( Sun Ginseng ) [J ]1
A rch Pharm Res , 2002 , 25 (6) : 83728411
[5 ] Wang J Y , Li X G , Zheng Y N , et al1 Isoginsenoside2Rh3 , a
new t riterpenoid saponin f rom t he f ruit s of Panax ginseng C1
A1 Mey1 [J ]1 J A sian N at Prod Res , 2004 , 6 (4) : 28922931
[6 ] Yoshikawa M , Sugimoto S , Nakamura S , et al1 Medicinal
flowers1 XVI1 1) New dammarane type t riterpene tet raglyco2
sides and gast roprotective principles f rom flower buds of Pa2
nax ginseng [J ]1 Chem Pharm B ull , 2007 , 55 : 1034210381
[7 ] Nakamura S , Sugimoto S , Mat suda H1 Medicinal flowers1
XVII11) New dammarane2t ype t riterpene glycosides f rom
flower buds of American Ginseng , Panax quinque f oli um L1
[J ]1 Chem Pharm B ull , 2007 , 55 : 1342213481
[8 ] 魏均娴 , 王良安 , 杜 华 , 等1 三七绒根中皂苷 B1 及 B2 的
分离和鉴定 [J ]1 药学学报 , 1985 , 20 (4) : 28822931
[9 ] 丛登立 , 宋长春 , 徐景达 , 等1 西洋参叶中 20 ( S)2人参皂苷
Rh1 、Rh2 和人参皂苷 Rh3 的分离与鉴定 [J ]1 中国药学杂
志 , 2000 , 35 (2) : 822841
[ 10 ] Tanaka O , Morita T , Kasai R , et al1 Study on saponins of
rhizomes of Panax pseudo2ginseng subsp1 himalaicus collect2
ed at Tzatogang and Pari2la , Bhutan2Himalaya [J ]1 Chem
Pharm B ull , 1985 , 33 (6) : 2323223301
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