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Chemical constituents from Elsholtzia rugulosa

野拔子化学成分研究



全 文 :中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月·661·
数据并和文献报道[”3对照,确定其结构为1一。一十六
碳酰基一3一D一(67一硫代一a—D一脱氧吡喃葡萄糖基)甘油。
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野拔子化学成分研究
来国防1’2,朱向东1,罗士德1,王易芬¨
(1.中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南昆明650204;
2.云南省食品药品检验所,云南昆明 650011)
摘要:目的研究野拔子的化学成分。方法用硅胶、凝胶柱色谱等方法分离化合物,用波谱方法鉴定其结构。结
果从野拔子脂溶性部位中分离鉴定了12个化合物,利用核磁和质谱等光谱数据分析确定其分别为:4’,5一二羟
基一7-甲氧基黄酮(I)、5-羟基一47,6,7-三甲氧基黄酮(I)、5,6一二羟基一3’,47,7,8一四甲氧基黄酮(I)、芹菜素(1\f)、
山柰酚(V)、槲皮素(VI)、1日一吲哚一3一羧酸(vI)、熊果酸(VIi)、齐墩果酸(IX)、麦角甾一7一烯一3p醇(X)、p谷甾醇(Ⅺ)
和p胡萝卜苷(x1)。结论化合物I~x为首次从该属植物中分离得到。
关键词:野拔子;香蔫属;唇形科}黄酮;三萜
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)05—0661—04
ChemicalconstituentsfromElsholtziarugulosa
LAIGuo—fan91“,ZHUXiang—don91,LUOShi—del,WANGYi—fenl
(1.StateKeyLaboratoryofPbytochemistryandPlantResourcesinW tChina,KunmingInstituteofBotany,Chinese
AcademyofSciences,Kunming650204,China;2.YunnanInstituteforFoodandDrugControl,Kunming650011,China)
Abstract:ObjectiveTostudythechemicalconstituentsfromElsholtziarugulosa.MethodsThe
compoundswerei olatedbycolumnchromatographyonsilicagel。SephadexLH一20,andMCI—gelCHP一
20P.ThestructureswereidentifiedbymeansofNMRandMSanalyses.ResultsTwe vecompounds
wereisolatedantheirstructureswereidentifiedas47,5一dihydroxy一7一methoxyflavone(I),5一hydroxy一
47,6,7-trimethoxyflavone(I),5,6一dihydroxy一37,47,7,8一tetramethoxyflavone(I),apigenin(N),
kaempferol(V),quercetin(Ⅵ),1日一indole一3一carboxylicaci (VI),ursolica id(Ⅶ),oleanolicacid
收稿日期:2007—07—14
基金项目:云南省自然科学基金项目(2006c0045Q);植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验事基金项目(P2004·14)
作者简介:来国防(1972一),男,河南商丘人,博士。主管药师,主要从事中药成分分离提取及药品质量控制的研究工作。
*通讯作者王易芬Tel/Fax:(0871)5223097/5223038E—mail:wangyifen@mail.kib.ac.cn

万方数据
·662· 中草菊 ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5月
(Ⅸ),ergosta一7一en一3p-ol(x),psitosterol(XI),andp-daucosterol(X1).ConclusionCompoundsI~
xareobtainedfromthePlantsofElsholtziaWilld.forthefirsttime.
Keywords:Elsholtziarugulosa;ElsholtziaWilld.;Labiatae;flavoneI triterpene
野拔子ElsholtziarugulosaHemsl.又名崩疮
药,狗尾巴香,香芝麻蒿,皱叶香薷,是唇形科香薷属
植物,分布于云南、四川、贵州及广西等省。野拔子秋
季采集,阴干,其性味辛、凉;植株含芳香油,枝叶出
油率0.26%~0.7%,具有清热解毒、消食化积功
效,治烂疮、伤风感冒、消化不良、腹痛腹胀等[1]。据
报道,野拔子非油性成分中含有甾醇、三萜及黄酮类
化合物[2]。为了进一步研究和发掘野拔子的生物活
性,阐明其药用物质基础,笔者对野拔子脂溶性部位
进行了化学成分分离,得到了12个化合物,经核磁
和质谱等数据鉴定为47,5一二羟基一7一甲氧基黄酮
(I)、5一羟基一47,6,7一三甲氧基黄酮(Ⅱ)、5,6一二羟
基一37,47,7,8一四甲氧基黄酮(I)、芹菜素(Ⅳ)、山柰
酚(V)、槲皮素(VI)、1H一吲哚一3一羧酸(Ⅶ)、熊果酸
(Ⅶ)、齐墩果酸(Ⅸ)、麦角甾一7一烯一3p醇(X)、谷甾
醇(Ⅺ)和B一胡萝卜苷(XⅡ)。化合物I~x为首次
从该属植物中分离得到。
1仪器、试剂和材料
EI—MS和FAB—MS用VGAutoSpec一3000
型质谱仪测定;NMR用BrukerAM一400和Bruk—
erDRX一500超导核磁共振仪测定,内标TMS,溶
剂C。D。N;薄层和柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂);
SephadexLH一20(t-海化学试剂分装厂);MCI—gel
CHP一20P(日本三菱化工公司);提取分离Btichi旋
转蒸发仪(上海Btiehi布祺公司);显色剂为5%的
浓硫酸乙醇溶液。
2提取与分离
野拔子全草晒干粉碎,用90%乙醇回流提取2
次,第1次4h,第2次2h,两次提取溶液合并,减压
回收乙醇,得到浸膏,待浸膏冷却后,将其悬浮于水
中,分别用石油醚、醋酸乙酯各萃取3次,减压回收
萃取溶剂,得到石油醚浸膏226g、醋酸乙酯浸膏86
g。醋酸乙酯部分经硅胶柱色谱分离,氯仿一甲醇梯度
洗脱,得到5个组分A~E。组分B用氯仿一甲醇
(100:0,98:2)反复洗脱、纯化得到化合物x(29
mg)和Xl(36mg);组分C、D用氯仿一甲醇反复梯度
洗脱,再用SephadexLH一20纯化,得到化合物I
(23mg)、I(81mg)、VI(138mg)、Ⅶ(52mg)、IX
(10mg);组分E用氯仿一甲醇(95:5)反复洗脱,得
流份a~d,流份a、b再用SephadexLH一20纯化,分
别得到化合物i(34mg)、Ⅳ(15mg);流份c、d再
经SepadexLH一20分离后用硅胶柱色谱纯化,得化
合物V(12rag),X1(28rag)和Ⅵ(8mg)。
3 结构鉴定
化合物I:黄色粉末,与AICI:反应产生黄色荧
光,初步推断为黄酮类化合物。EI—MSm/z:284
EM]+(100),表明该化合物的相对分子质量为284。
结合1H—NMR、13C—NMR、DEPT谱数据分析得出分
子式为C16H1205。1H—NMR(400MHz,C5D5N)艿:
7.93(2H,d,,=8.7Hz,H一2’,6’),7.05(2H,d,J=
8.7Hz,H一37,5’),6.94(1H,s,H一3),6.80(1H,d,
J=1.6Hz,H一8),6.75(1H,d,J=1.6Hz H一6),
3.71(3H,s,OMe);13C—NMR(100MHz,C5D5N)艿:
182.8(s,C一4),166.0(s,C一7),164.0(s,C一47),
163.2(s,C一2),163.0(s,C一9),158.5(s,C一5),128.6
(×2,d,C一27,67),123.2(s,C一17),114.9(×2,d,C一
3’,5’),105.0(s,C一10),104.6(d,C一3),100.1(d,C一
6),94.9(d,C一8),55.5(q,C—OMe),EI—MSm/z:
284EM]+(100),269(3),255(7),241(16),213(6),
152(11),132(33),124(12),117(99),111(3),96
(5),89(12),69(9)。以上波谱数据与文献报道的一
致‘引,故鉴定该化合物为4-5一二羟基一7一甲氧基黄酮
(4’,5-dihydroxy一7一methoxyflavone)。
化合物I:淡黄色粉末,与A1CI。反应产生黄色
荧光,初步推断为黄酮类化合物。EI—MSm/z:328
[M]+(100),表明该化合的的相对分子质量为328。
结合1H—NMR、”C—NMR、DEPT谱数据分析得出分
子式为C18H1606。EI—MSm/z:328EM-I+(100),313
(95),285(26),282(22),269(11),181(28),153
(55),133(32),117(12),89(22),69(64);1H—NMR
(400MHz,C5D。N)3:8.02(2H,d,J一8.1z,H一27,
6’),7.10(2H,d,J=8.1Hz,H一37,5),6.91(1H,s,
H一8),6.88(1H,s,H一3),3.92,3.90,3.88(各3H,s,
oMe);”C—NMR(100MHz,C5D5N)d:163.9(s,C一
2),103.8(d,C一3),182.4(s,C一4),105.5(s,C一10),
152.9(s,C一5),132.2(s,C一6),158.9(s,C一7),91.8
(d,C一8),152.3(s,C一9),123.0(s,C一1’),128.4(d,
C一2’,67),114.4(d,C一37,57),162.1(s,C一4’),59.8,
56.5,55.6(q,OMe)。以上波谱数据与文献报道的
一致n3,故鉴定该化合物为5一羟基一4’,6,7一三甲氧

万方数据
中草菊ChineseTraditionalandHerbalDrugs第39卷第5期2008年5,El·663·
基黄酮(5一hydroxy一4’,6,7-trimethoxyflavone)。
化合物Ⅲ:淡黄色粉末,结合碳谱、质谱等数据
得出分子式为C。9H。。o。,EI—MSm/z:374[M]+
(100),359(83),345(16),331(27),313(16),301
(13),295(9),273(11),260(5),245(7),231(6),217
(8),197(6),181(20),173(18),164(27),151(35),
135(22),69(40);1H—NMR(400MHz,C。D。N)d:
8.11(IH,d,J一2.2Hz,H一27),7.84(1H,dd,J一
2.2,8.6Hz,H一67),7.13(1H,d,,=8.6Hz,H一57),
6.68(1H,s,H一3);13C—NMR(100MHz,CsD5N)d:
179.3(s,C一4),159.4(s,C一2),156.5(s,C一7),153.3
(s,C一47),152.6(s,C一5),151.3(s,C一9),150.2(s,
C一6),148.2(s,C一37),1 9.1(s,C一8),132.8(s,C一
17),121.1(d,C一6’),116.6(d,C一57),112.0(d,C一
27),106.9(s,C一10),91.3(d,C一3),60.6(q,0Me),
60.0(q,0Me),56.5(q,oMe),55.9(q,0Me)。以上
波谱数据与文献报道的一致[5],故鉴定该化合物为
5,6一二羟基一37,47,7,8一四甲氧基黄酮(5,6-dihy—
droxy一37,47,7,8一tetramethoxyflavone)。
化合物Ⅳ:淡黄色粉末,结合碳谱、质谱等数据
得出分子式为C1。H。。o。。El—MS、1H—NMR和
13C—NMR波谱数据与文献报道的一致E63,故鉴定该
化合物为芹菜素(apigenin)。
化合物V:C。。H,。o。,淡黄色粉末,El—MS、
1H—NMR和”C—NMR波谱数据与文献报道一致[7],
故鉴定为山柰酚(kaempfer01)。
化合物Ⅵ:C。。H。。O,,淡黄色粉末;FAB—MS、
1H—NMR和13C—NMR波谱数据与文献报道一致[7],
故鉴定为槲皮素(quercetin)。
化合物Ⅶ:淡黄色粉末,C。H,NO。,E1一MS,7z屈:
161M+I(100),144(86),132(6),117(35),89
(46),77(10),63(20);1H—NMR(400MHz,C5D5N)
艿:8.53(1H,d,J=2.9Hz,H一2),8.89(1H,d,J=
8.0Hz,H一4),7.44(1H,t,J=7.9Hz,H一5),7.36
(1H,d,J=7.9Hz,H一6),7.64(1H,d,J一8.0Hz,
H一7);13C—NMR(100Hz,C5D5N)d:132.9(d,C一
2),127.7(s,C一3),109.9(s,C一3a),122.2(d,C一4),
122.9(d,C一5),121.8(d,C一6),112.7(d,C一7),
137.9(s,C一7a),167.9(s,CooH)。以上波谱数据与
文献报道的一致[8],故鉴定该化合物为1H一吲哚一3一
羧酸(1日一indole一3一carboxyliccid)。
化合物Ⅷ:白色粉末,结合碳谱、质谱等数据得
出分子式为C3。H4803。El—MS、1H—NMR和13C—NMR
波谱数据与文献报道的一致曲],故鉴定该化合物为
熊果酸(ursolicac d)。
化合物Ⅸ:白色粉末,结合碳谱与质谱数据得出
分子式为C。。H。803;EI—MS、1H—NMR波谱数据与文
献报道的一致n0],与对照品齐墩果酸TLC对照,发
现与对照品一致,故鉴定该化合物为齐墩果酸
(oleanolicacid)。
化合物x:白色粉末,结合碳谱与质谱得出分子
式为C28H480;E1一MSm/z:400[M]+(100);
1H—NMR(400MHz,CDCl3)艿:0.53(3H,s,H一18),
0.79(3H,s,H一19),0.92(3H,d,J一6.3Hz H一21),
0.79(3H,d,J=6.9Hz,H一26),0.86(3H,d,J=6.8
Hz,H一 7) 0.78(3H,d,J=6.8Hz H一28);3.60
(1H m,H一3a),6.16(1H,m,H一7);”C—NMR(100
MHz,CDCI3)6:37.2(t,C一1),31.5(t,C一2),71.1(d,
C一3),38.1(t C一4),39.6(d,C一5),29.7(t,C一6),
117.5(d,C一7),139.6(s,C一8),49.5(d,C一9),34.3
(s,C一10),21.6(C一11),39.6(t,C一12),43.4(s,C一
13),55.1(d,C一14),23.0(t,C一15),27.9(t,C一16),
56.1(d,C一17),11.9(q,C一18),13.0(q,C一19),36.6
(d,C一20),19.0(q,C一21),33.7(t,C一22),30.8(t,C一
23),39.2(d,C一24),31.5(d,C一25),17.6(q,C一26),
20.5(q,C一27),15.5(q,C一28)。以上波谱数据与文
献报道的一致Ⅲ],故鉴定该化合物为麦角甾一7一烯一
3p醇(ergosta一7一en一3p01)。
化合物Ⅺ:白色针状结晶(丙酮),mp138~
140℃。与p谷甾醇对照品共薄层显相同斑点,混合
熔点不下降,确认化合物为p谷甾醇。
化合物xⅡ:白色针状晶体(甲醇),FAB—MS
m/z:575[M—H]+,表明分子式C。。H。。O。;TLC与
对照品对照Rf值一致,确认化合物为p胡萝卜苷。
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花生茎叶化学成分研究(Ⅱ)
刘劲松1,王 刚¨,金家宏1,王 飞2,刘吉开2
(1.安徽中医学院药学院,安徽省高等学校现代中药重点实验室,安徽合肥230031}
2.中国科学院昆明植物研究所,云南昆明 650204)
摘 要:目的 研究花生茎叶的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱和凝胶柱色谱SephadexLH一20进行分离纯化,
通过理化方法和波谱数据分析进行结构鉴定。结果 从70%乙醇提取物中分离并鉴定了11个化合物,分别为p胡
萝卜苷(I)、正二十六碳酸乙酯(I)、棕榈酸(I)、5,8一过氧化麦角甾一7,22一二烯一3p醇(Ⅳ)、水杨酸(V)、尿嘧啶核
苷(I/I)、(22E,24R)一麦角甾一7,22一二烯一3p醇(Ⅶ)、2-O一甲基一肌醇(711)、9(Z),12(Z)一十八二烯酸(Ⅸ)、麦角甾一5,
22一二烯一3一醇一7一酮(X)、正二十九烷(Ⅺ)。结论除化合物I、_,其余化合物均为首次从该属植物中分得。
关键词:花生;茎叶’p胡萝卜苷
中图分类号:R284.1 文献标识码:A 文章编号:0253—2670(2008)05—0664一03
花生茎叶为豆科落花生属植物落花生Arachis
hypogaeaL.的茎叶,为一民间用中草药,始载于明
《滇南本草》[¨,其后《福建药物志》和《浙江药用植物
志》都有相关功效的记载。现代药理研究表明,花生
茎叶具有镇静安眠、降压和止血凉血作用凹矗],本实
验通过硅胶及凝胶柱色谱分离,从其70%乙醇提取
部位分离鉴定了11个化合物:分别为p胡萝卜苷
(13-daueosterol,I)、正二十六碳酸乙酯(ethylhexa—
cosano—ate,1)、棕榈酸(palmiticacid,■)、5,8一过
氧化麦角甾一7,22一二烯一3p醇(5,8一epidioxyergosta一
6,22一dien一3一ol,IV)、水杨酸(2一hydroxybenzoicacid,
V)、尿嘧啶核苷(uridylate,V1)、(22E,24R)-麦角
甾一7,22一二烯一3p醇(ergosta一7r,22一dien一3p-ol,Ⅶ)、
2一D一甲基一肌醇(2一O—raethy—chiro—inositol,Ⅶ)、9
(Z),12(Z)一十八二烯酸(1inolenicacid,IX)、麦角
甾一5,22一二烯一3一醇一7一酮(ergosta一3p-hydroxy一5,22一
dien一7一one,x)、正二十九烷(nonacosane,Ⅺ)。其中
除化合物I、_外,其他化合物均为首次从该属植物
中分得。
1仪器和材料
NMR用BrukerAM一400和BrukerDRX一
500,以TMS为内标;MS用VGAutospec--3000,
熔点仪为XRC一1型显微镜熔点仪,四川大学科仪
厂出品;薄层硅胶及柱色谱硅胶均由青岛海洋化工
厂生产。其余试剂均为分析纯。花生茎叶采自河北
省永年县,并经安徽中医学院中药教研室方成武副
教授鉴定为落花生ArachisypogaeaL.的茎叶。
2提取和分离
花生茎叶5kg,用70%乙醇回流提取3次,第1
次60L乙醇,第2、3次各50L乙醇,每次2h,滤
过,合并滤液。减压回收溶剂,至稠浸膏,加水使之成
混悬液,依次用石油醚(60~90℃)、醋酸乙酯、水饱
和正丁醇萃取。分别合并各部分萃取液,减压回收溶
剂,得各部分浸膏。
取醋酸乙酯部分187g,湿法上硅胶柱,用氯仿一
甲醇梯度洗脱,收集洗脱液,每1000mL为一个流
份,TLC检测,合并相同流份。在氯仿一甲醇100:0
部分,经硅胶柱色谱、Se!phadexLH一20柱纯化得化
合物I(32.4rag)和I(7rag)。在氯仿一甲醇100l 1
部分,经硅胶柱色谱、SephadexLH~20柱纯化,分别
得化合物I(57.2mg)、Ⅳ(5rag)和Ⅶ(10rag)。在
氯仿一甲醇100。2部分,经硅胶柱色谱、Sephadex
收穑13期:2007—10—08
作者简介:刘劲松(1969一),男,医学硕士,安徽中医学院药学院,讲师,从事天然药物化学的教学、科研工作。
Tel:(0551)5169227E—mail:JinsongLiul08@sina.corn
*通讯作者王刚Tel;(0551)5169227E—mail:kunhong一8@163.corn

万方数据
野拔子化学成分研究
作者: 来国防, 朱向东, 罗士德, 王易芬, LAI Guo-fang, ZHU Xiang-dong, LUO Shi-de
, WANG Yi-fen
作者单位: 来国防,LAI Guo-fang(中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物资源持续利用国家重
点实验室,云南,昆明,650204;云南省食品药品检验所,云南,昆明,650011), 朱向东,罗士德
,王易芬,ZHU Xiang-dong,LUO Shi-de,WANG Yi-fen(中国科学院昆明植物研究所植物化学与
西部植物资源持续利用国家重点实验室,云南,昆明,650204)
刊名: 中草药
英文刊名: CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年,卷(期): 2008,39(5)
被引用次数: 8次

参考文献(11条)
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本文读者也读过(5条)
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引证文献(8条)
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3.夏新中.周思祥.屠鹏飞 细梗胡枝子化学成分的研究(Ⅰ)[期刊论文]-中草药 2009(9)
4.李胜华.李爱民.伍贤进 接骨草化学成分研究[期刊论文]-中草药 2011(8)
5.沈立茹.郭栋.尹宝伟.张青.赵雷.霍长虹.张嫚丽.史清文.王永利 红树林植物木果楝化学成分的研究[期刊论文]-
中草药 2009(8)
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7.郑公铭.魏孝义.徐良雄.谢海辉.吴萍 龙眼果皮化学成分的研究[期刊论文]-中草药 2011(8)
8.陈钟文.吴文茂.刘华.万泱.罗永明 药用香薷类植物化学成分的研究[期刊论文]-中国实验方剂学杂志 2011(24)


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