全 文 ：中簟荡ChineseTraditionalandHerb Drugs第38卷第9期2007年9月
各峰达到较好的分离。
3．3由于难以获得泽泻中倍半萜类成分的对照品，
所以选择分离度及峰形较好且为所有样品共有的7
号峰作为内参照峰。
3．4本实验建立了泽泻药材的GC指纹图谱，系统
地反映了泽泻药材中挥发性成分的全貌。从图2可
知，各产地药材的色谱图整体面貌相似，各共有峰都
存在，但不同产地药材之问有一定差异，因此本实验
建立的Gc指纹图谱可以反映不同产地泽泻的差异。
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吡虫啉在杭白菊中残留的动态研究
盛静“2，屠婕红2，陈伟光2，黄佳2，吴永江”
(1．浙江大学药学院．浙江杭州310058}2．嘉兴学院医学院．浙江嘉兴314000)
精要：目的栗用HPLC法测定毗虫啉在杭白菊中的残留动态。方法杭白蒲中的毗虫啉以有机溶剂提取，经硅
胶柱净化处理，以HPLC法定量。结果吡虫啉在杭白菊中的平均回收率为87．49％。RSD为2．87％，吡虫啉在杭
白菊中的半衰期为2．71d。结论吡虫啉在杭白菊中的最终残留量低于最低检出浓度(0，02mg／kg)t此值大大低
于FAo规定的毗虫啉在蔬菜作物上的最高残留限量(O．5mg／kg)。
关键词：高效液相色谱法}毗虫啉；杭白菊I残留量
中圈分类号：282．6 文献标识码：A 文章编号：0253—2670(2007)09—1408一03
DynamicsofImidaclopridresiduesinChrysanthemummorifolium
SHENGJin91”，TUJie—hon92，CHENWei—guan92，HUANGJia2，WUYong—jian91
’
(1．CollegeofPharmaceuticalSciences，ZhejiangUniversity，Hangzhou310058，China，
2·SchoolfMedicine，JiaxingCollege，Jiaxing314000，China)
Keywords：HPLC；Imidacloprid；ChrysanthemummorifoliumRamat．}r sidues
吡虫啉(Imidacloprid)是～种吡啶类杀虫剂，具
有广谱、高效、低毒、低残留的特点，能有效防治杭白
菊花期蚜虫的侵害，是有关部门向菊农推荐使用的
有效防治蚜虫的农药。目前国内已有关于毗虫啉在
萝b、甘蓝等蔬菜中的残留动态研究的报道[】“]，但
尚未有中药杭白菊中毗虫啉的研究报道和限量规
定。为评估吡虫啉在杭白菊上施用的安全性，笔者在
杭白菊花期蚜虫发生时施以毗虫啉，经提取、净化，
用高效液相色谱法进行定量，对杭白菊中的吡虫啉
进行了残留动态和最终残留试验。
1仪器与材料
1．1仪器与试剂：Agilent1100高效液相色谱仪、
AgilentChemstation化学工作站，电子分析天平
(BSll0S，北京赛多利斯天平有限公司)。
甲醇、二氯甲烷、醋酸乙酯、正己烷、硫酸、无水
硫酸钠(650℃灼烧4h，放冷至室温，置干燥器中备
譬耋品瞽；誓冀杀备鬟局基金资助顼目f。。。。AY：。。。)
+通讯作者毳煮蠢{；；；；品；；曩；浙垩慧旨会j；§邕u博．。士dt生1．C导lt师，研究方向为药品质量评价与控制及中药化学
万方数据
中革焉ChineseTraditionalndHerbelDrugs第38卷第9期2007年9月
用)、硅胶<200目，130℃灼烧2h，冷至室温，加
10％蒸馏水脱活)均为分析纯。色谱纯甲醇、乙腈，二
次重蒸馏水。
吡虫啉对照品(98．0％，德国EhrenstoHer公
司，41125)。10％吡虫啉可湿性粉剂(20051015，苏州
华源农用生物化学品有限公司)。
1．2供试物：杭白菊，2005年、2006年在浙江省桐
乡市采集，经嘉兴市药检所副主任中药师朱山寅鉴
定为菊科植物菊Chrysanthemummorifolium
Ramat．的头状花序。
2方法与结果
2．1色谱条件：色谱柱为ZORBAXExtend—CIs柱
(250$11m×4．6mm，5pm)，流动相：乙晴(A)和
0．2％磷酸溶液(B)；梯度洗脱程序：O～5rain，A为
10％～20％；5～10rain，A为20％～30％}10～15
min，A为30％～40％；15rain后，A均为40％f体
积流量0．8mL／min；柱温20℃；检测波长270nm}
进样量为20弘L。吡虫啉的保留时间为12．43rain，
最低检出量为5ng，最低检出质量浓度为0．02mg／
kg。色谱图见图1。
1矿—1r—1矿■嚣_T矿——雨——1矿飞
t／皿m
1一毗虫啉
1-Imidacloprld
圈1对照品(A)和样品(B)HPLC田
Fig．1HPLCChromotogramsfreference
substance(A)and8rampl∞(B)
2．z残留动态试验方法：试验于2005年、2006年
在浙江省桐乡市进行。施药荆量为lo％吡虫啉可湿
性粉剂600g／hm2(有效成分60g／hm2)，采用1次
施药多次取样方式进行，在杭自菊花期蚜虫发生时，
用喷雾器于晨间均匀喷雾1次，在施药后的当天(待
药液干后)和晚上以及以后每天多点随机采集杭白
菊0．5kg，采满7d，再于施药第9、1l、13、15、17、
19、2l、28、35天同法采集菊花，贮于一20℃低温冰
柜内待分析测定。
2．3样品的提取和净化：称取研磨均匀的抗自菊样
品5g，置于具塞三角瓶中，加入混合溶剂(甲醇一蒸
馏水=7l 3)50mL和1mL稀硫酸(1mol／L)，超
声提取30min，静置15rain，用布氏漏斗抽滤，然后
用45mL混合溶剂分3次洗残渣，抽滤后合并提取
液，将提取液转移至250mL分液漏斗，再加入60
mL2％NazSO．水溶液，用60mL二氯甲烷分2次
萃取，弃水相收集有机相，用无水硫酸钠脱水，40℃
水浴减压浓缩近干，用氮气吹干。
在洁净的色谱柱(1．5CmX15cm)中装入脱脂
棉，加人约1cm高的无水硫酸钠，然后用洗脱液(醋
酸乙酯一正己烷=1·1)湿法装入10％水脱活的硅胶
3g，平衡10rain后，再加入1cm左右的无水硫酸
钠，待洗脱液流至液面，用5mL洗脱液分两次洗涤
烧瓶，将洗涤液转人柱中，再加入洗脱液15mL洗
脱，弃去洗脱液。最后加入淋洗液醋酸乙酯40mL淋
洗，并收集淋洗液，在40℃水浴中减压浓缩近干，然
后用氮气吹干，用甲醇定容为2mL，供HPLC测定。
2．4标准曲线：取吡虫啉对照品0．0210g，精密称
定，加甲醇溶解并稀释至200mL，作为标准贮备液。
将吡虫啉标准储备液稀释成0．515、1．03、2．06、
4．12、5．15、6．18、10．30、20．60mg／L的标准溶液系
列，依2．1色谱条件进样20”L测定。以峰面积为纵
坐标，进样量为横坐标绘制标准曲线，线性方程为
y=5．2112,27+3．8682，r=0．999，线性范围为
10～400ng．结果表明线性关系良好。 。
2．5精密度试验：精密吸取对照品溶液20pL重复
进样6次，记录峰面积，测得吡虫啉的RSD为
0．24％锄一6)。
2．6 重现性试验：精密称取同一批样品6份，按2．3项
下操作，测定呲虫啉残留量，其RSD为2．12％(”一6)。
2．7稳定性试验：精密吸取供试品溶液(按2．3项
下制备)20”L于0、2、4、8、12、24h测定峰面积，计
算RSD为0．87％(n=6)，表明供试品溶液在24h
内稳定。
2．8加样回收率试验；称取研磨均匀的杭白菊样品
5g，共9份，分别加入低、中、高3种质量浓度的吡
虫啉对照品溶液，按2．3项下操作，计算平均回收率
为87．49％，RSD为2．87％(n=9)，满足农药残留
分析的要求。
2．9吡虫啉在杭白菊中的消解动态：按照上述方法
测定不同时间采集的杭白菊样品中毗虫啉残留量，
结果见表1。对表中数据进行分析，可得吡虫啉按
C一12．353e“““降解(r=0．9747)，其在杭白菊
中的半衰期为2．71d。
3讨论
本实验采用硅胶柱净化．液相色谱法测定杭白
万方数据
·1410· 中革青ChineseTraditionalndHerbalDrugs第38奄第9期2007年9月
对吡虫啉在杭白菊上施药后的取样测定，施药
两周后其残留量低于FAO对蔬菜作物规定的最高
残留限量(o．5mg／kg)Ⅲ，毗虫啉在杭白菊中的最
终残留量在0．02mg／kg以下。因此，施药两周后杭
白菊中吡虫啉的残留量已很低，可以保证其安全性，
该结果为施药后杭自菊的采收提供了科学依据，但
吡虫啉对杭自菊有效成分的影响还有待于进一步试
验验证。
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HPLC法测定红穿破石中大黄素和大黄素甲醚
蒙毅1。范卫锋1，钟一雄‘，黄维安2
(1．广西玉林制药有限责任公司，广西玉林537001；2．广西玉林巨安保健晶有限公司，广西玉林537001)
红穿破石又名血风藤、铁牛人石、青筋藤，为鼠
李科植物翼核果Venti缸goleiocarpaBenth．的干燥
根和老茎，主产于广西、广东等地[1]。具有清热利湿、
利尿通淋的作用，特别是对泌尿系统结石具有特殊
功效．民间常用于尿路感染、急慢性肾炎、肾结石的
治疗，现已有多个制药厂家把其作为治疗结石症的
重要组方。据文献报道，其主要成分含有大黄素、大
黄素甲醚、1，2，4，8一四羟基一3一甲基葸醌、翼核果醌一
I、翼核果素等01。而大黄素和大黄素甲醚具有抗菌
消炎、抗病毒、保肝利胆、延缓肾衰等药理作用Ⅲ。有
关红穿破石的成分测定尚未见有文献报道·本实验
采用HPLC法对红穿破石中大黄素和大黄素甲醚
进行测定，为药材的使用和质量控制提供科学的
依据。
1仪器与试药
Agilentll00系列高效液相色谱仪(包括四元
泵，自动进样器，脱气机，紫外可见检测器，拄温箱和
Agilentll00化学工作站)，El本岛津uV一2001紫
外分光光度计，BUG40型超声清洗器(t-海必能信
有限公司)。
大黄素对照品(批号110756—200110，定量测定
用)，大黄素甲醚对照品(批号110758—200509，定量
测定用)均由中国药品生物制品检定所提供；水为重
蒸馏水。甲醇为色谱纯，其余试剂均为分析纯；红穿
破石由广西玉林制药有限责任公司提供，经广西中
医学院中药鉴定教研室何报作教授鉴定为鼠李科植
物翼核果V．1eiocarpaBenth．的干燥根和老茎。
2方法与结果
2．1色谱条件：AgilentEclipseXDB-C。s柱(150
mm×4．6mm，5tsm)，流动相为甲醇一0，】％磷酸溶
液(75t 25)I体积流量：1．0mL／min；检测波长：285
13m；柱温：30℃；进样量：lopL。理论塔板数按大黄
素计算应不低于3000。
2．2对照品溶液的制备：精密称取大黄素和大黄素
嚣莩吕羿：鍪06敏-12(-119568一)。女，广西玉林人，工程师。主要从事中药质量分析和标准研究。Te⋯0775)3892053F丑x：(0775)3892983
E-mail．houteshu@yulinjuan．com
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万方数据
吡虫啉在杭白菊中残留的动态研究
作者： 盛静， 屠婕红， 陈伟光， 黄佳， 吴永江， SHENG Jing， TU Jie-hong， CHEN Wei-
guang， HUANG Jia， WU Yong-jiang
作者单位： 盛静,SHENG Jing(浙江大学药学院,浙江,杭州,310058;嘉兴学院医学院,浙江,嘉兴,314000)
， 屠婕红,陈伟光,黄佳,TU Jie-hong,CHEN Wei-guang,HUANG Jia(嘉兴学院医学院,浙江
,嘉兴,314000)， 吴永江,WU Yong-jiang(浙江大学药学院,浙江,杭州,310058)
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2007,38(9)
被引用次数： 1次

参考文献(4条)
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2.Lou J Q;Cheng J L;Zhu G N Residues of Imidacloprid in cabbage and soil[期刊论文]-农药 2004(01)
3.Wu L Q;Wu S G;Liu Y Residue study of Imidacoloprid by HPLC[期刊论文]-现代科学仪器 2003(01)
4.Evaluations of Pesticide Residues 2002

引证文献(1条)
1.王丹丹.丁明祥 吡虫啉母药的高效液相色谱分析[期刊论文]-农药 2010(8)


本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_zcy200709045.aspx