全 文 ：中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月·341·
理化性质及IR、E1一MS、1H—NMR和13C—NMR数据，
对照文献，鉴定化合物Ⅲ为槲皮素[7]。
化合物Ⅳ：淡黄色针状结晶，mp233～214℃。
盐酸一镁粉反应显红色，Molish反应阳性。分子式
C21H20010。FAB—MSm／z：433EM+1]+；1H—NMR
(DMSO—d。)8：12．05(1H，S，OH一5)，10．38(1H，OH一
47)，7．96(2H，d，，一9．0Hz，H一2’，6’)，6．94(1H，d，
J一9．0Hz，H一37，57)，6．85(1H，S，H一3)，6．82(1H，
d，J一2．0Hz，H一8)，6．43(1H，d，J一2．0Hz，H一6)。
13C—NMR(125MHz，DMSO—d。)8：164．9(C一2)，
103．8(C一3)，182．7(C一4)，162．8(C一5)，100．2(C一
6)，163．7(C一7)，95．5(C一8)，157．6(C一9)，106．0(C一
10)，121．7(C一1)，129．3(C一27，67)，116．7(C一37，
57)，161．8(C一47)，100．6(C一1”)，73．8(C一2”)，77．1
(C一3”)，70．3(C一4”)，77．8(C一5”)，61．3(C一6”)。根据
以上理化性质及光谱数据，对照文献鉴定化合物Ⅳ
为芹菜素一7一』3一D一葡萄糖苷[8]。
化合物V：无色针状结晶，mp178～180℃。IR
v。K。B。rcm～：3420，2950，2930，2860，l453，1380，
1058，965。EI—MSm／z(％)：412EM]+(100)，379
(19)，369(23)，351(35)，300(44)，283(8)，271(57)，
255(89)，229(15)，213(32)，159(46)。与豆甾醇对照
品比较，Rf值相同，混合熔点不下降，IR同图一致，
鉴定化合物为豆甾醇。
化合物Ⅵ：无色针状结晶，mp135～137℃，与
B一谷甾醇对照品做TLC比较，两者Rf值相同，分析
斑点不分离，其红外数据与文献报道的p谷甾醇一
致。证明化合物Ⅶ为肛谷甾醇。
化合物Ⅶ：白色粉末，mp286～288℃。Liber～
mann—Burchard反应阳性，Molish反应阳性。IRv。K。B。r
cm～：3400，2930，2860，1460，1370，10701020。
与胡罗b苷对照品TLC展开，Rf值相同，混合后熔
点不下降，IR同图一致。由以上结果确定此化合物
为胡萝卜苷。
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化州柚中香豆素成分的研究
古淑仪，宋晓虹，苏薇薇
(中山大学生命科学学院，广东广州 510275)
化州柚Citrusgrandis(L．)Osbeckvar．
tomentosaH rt．又称化州仙橘，系芸香科柑橘属植
物，为柚C．grandis(L．)Osbeck的栽培变种，主产
于广东化州，是广东的地道药材。化州柚的未成熟或
近成熟的于燥外层果皮经加工即为中药化橘红，习
称“毛橘红”，具有化痰、理气、健胃、消食之功效，用
于治疗胸中痰滞，咳嗽气喘，呕吐呃逆，饮食积滞等
症[1]。目前对化州柚的化学成分研究主要集中于其
外层果皮的挥发油中、黄酮类及多糖成分的研究。柑
橘属植物是富含香豆素的一类植物，但对化州柚的
香豆素类成分，除异欧前胡素(isoimperatorin)[2]和
佛手柑内酯(bergapten)E3]外，其他均未见报道。笔
收稿日期：2004—07—03
作者简介：苏薇薇(1959一)，女，教授，药学博士，在核心期刊发表论文70余篇，出版专著3本。
Tel：(020)84110808E—mail：lsssww@ZSU．edu．en
万方数据
·342· 中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月
者对化州柚未成熟干燥幼果的化学成分进行了研
究，从中分离得到3个7一甲氧基香豆素：meranzin
hydrate(I)、pranferin(Ⅱ)和isomeranzin(皿)。化
合物I、Ⅲ系首次从该植物中分离得到。化合物Ⅲ的
结构主要通过X光单晶衍射来确定。
1仪器与材料
北京泰克x一4显微熔点仪；日本岛津UV一
2501PC紫外一可见光谱仪；北京普析通用TU一
1901紫外一可见光分光光度仪；德国Bruker
Equinox55型傅里叶变换红外光谱仪；美国Varian
Inova500NB超导核磁共振谱仪；英国VGZAB—
HS双聚焦磁质谱仪；德国BrukerSmart1000CCD
X射线单晶衍射仪；德国ElementarVarioEL
CHNS—O元素分析仪。薄层色谱用硅胶和柱色谱
用硅胶(100目)均为青岛海洋化工厂产品。药材采
集于广东化州市太平镇。所用试剂均为分析纯。
2提取与分离
取化州柚干燥幼果1．5kg，粉碎，丙酮冷浸提
取2次，每次2d，浓缩得浸膏。对该浸膏进行硅胶柱
色谱分离，以石油醚一醋酸乙酯梯度洗脱。其中石油
醚一醋酸乙酯(10：90)洗脱部分再经多次硅胶柱色
谱分离纯化得化合物I；石油醚一醋酸乙酯(20：80)
洗脱部分经两次硅胶柱色谱分离得化合物Ⅱ；石油
醚一醋酸乙酯(50：50)洗脱部分经多次硅胶柱色谱
得化合物Ⅲ。此外，对化合物Ⅲ以醋酸乙酯一甲醇进
行了单晶培养。
3结构鉴定
化合物I：白色丝状结晶(甲醇)，可溶于甲醇、
乙醇、丙酮，mp114～116℃；分子式为C。。H。80。。紫
外灯254nm下呈蓝色荧光。UV入黧H(nm)：322．8，
257．2，249．0，203．0。IRv。K。B。rcm：3494．5(中等强
度，尖锐，游离一OH)，3376．7(中等强度，宽，缔和一
OH)，3085．0、3045．0(弱，Ar—H)，2924．0、
2 847．0、1438．7(亚甲基)，1717．8(六元内酯环的
C—O伸缩振动)，1604．6、1562．6、1495．5、
1466．6(苯环碳原子特征峰)。FAB—MSm／z：279
(M++H，弱)，261(M+一HzO，20％)，189(16％)，
123(19％)，95(44％)，69(82％)，55(100％)。
1H—NMR中6．18(1H，d，J一9．5Hz)与7 86(1H，d，
，一9．5Hz)为香豆素母核C。一H、C。一H的特征信号，
占3．95(3H，S)为与苯环相连的甲氧基的信号，8
3．35(1H，d)及63．24(1H，d)为活泼H的信号，8
2．98(1H，dd，J一13．5，10Hz)与63．06(1H，dd，
J一13．5，3Hz)为亚甲基上偕偶氢的信号，该亚甲
基与83．67(1H，m)次甲基偶合，表明结构中存在一
个一CH。一CH％的基团。DEPT(135。)谱显示结构中只
有一个亚甲基(艿25．7)。1H—NMR(丙酮)6：1．25
(3H，S，CH3)，1．26(3H，S，CH3)，2．98(1H，dd，一
CH：一)，3．06(1H，dd，一CH2一)，3．35(1H，d，OH)，
3．24(1H，d，OH)，3．67(1H，m，一CH<)，3．95(3H，
S，OCH。)，6．18(1H，d，J一9．5Hz，C3一H)，7．02
(1H，d，J一8．5Hz，C。一H)，7．50(1H，d，J=8．5Hz，
C。一H)，7．86(1H，d，，一9．5Hz，C4一H)。”C—NMR
(丙酮)8：25．7(C一17)，24．7，25．8(两个甲基碳)，
56．1(OCH。)，72．5(C一37)，77．7(C一27)，107．8(C一
6)，112．8(C一3)，113．3(C一8)，116．5(C一9)，127．3
(C一5)，144．5(C一4)，154．0(C一10)，160．9(C一2)，
161．2(C一7)。以上数据与文献中的熔点数据及光谱
数据一致[4’5]，鉴定化合物I为meranzinhydrate。
化合物Ⅱ：浅黄色针晶(甲醇)，可溶于乙醇、甲
醇、丙酮，mp160～165℃；分子式为C，8H：：O。。紫外
灯254nm下呈蓝色荧光。UV入嬲H(nm)：320．4、
256．2、245．6。IRv。KB。rcm～：3419．7(弱峰)，
2 982．1、2891．2(甲基反对称及对称伸缩振动峰)、
2932．7、2854．5(亚甲基反对称及对称伸缩振动
峰)，1723．3(内酯的C—O伸缩振动峰)，1603．7、
1563．6、1498．7、1455．1(苯环碳原子的特征峰)，
1371．3、1249．3(酯基C—O—C的振动)，1118．5、
1090．2(2个C—O—C键振动偶合)，997．7。FAB—MS
m屈：319(M++H，弱)，303(M+一O，10％)，216
(100％)，243(14％)，189(61％)，129(24％)，91
(140％)，57(32％)。C、H、N元素分析：C68．08％，
H7．04％，N0．00％，C：H：O一18：22：5。
1H—NMR中6．21(1H，d，，一9．5Hz)、7 88(1H，d，
J一9．5Hz)、7．07(1H，d，J一8．5Hz)、7．55(1H，d，
J一8．5Hz)分别为香豆素母核C。一H、C。一H、C6一H、
C。一H的特征信号，这与化合物I的氢谱相似，表明
化合物Ⅱ与化合物I均为7，8取代的香豆素；6
3．98(3H，S)为苯环上取代的甲氧基的信号；82．92
(1H，dd，，一13．5，4．5Hz)与艿3．17(1H，dd，J一
13．5，8．5Hz)亚甲基上偕偶氢的信号，该亚甲基与
6 4．11(1H，dd，，一8，4．5Hz)次甲基偶合，表明结
构中存在一个一CH。一CH<的基团。DEPT(135。)谱表
明结构中只有一个亚甲基(艿23．7)。13C—NMR中8
80．8与882．8为连氧碳，占106．8为缩酮的特征信
号。1H—NMR(丙酮)占：1．16(3H，S，CH3)，1．17(3H，
S，CH3)，1．25(3H，S，CH3)，1．34(3H，S，CH3)，2．92
万方数据
中草药ChineseTraditionalandHerbalDrugs第36卷第3期2005年3月·343·
(1H，dd，J一13．5，4．5Hz，一CH，一)，3．17(1H，dd，
J一13．5，8．5Hz，一CH2一)，3．98(3H，S，OCH3)，4．11
(1H，dd，J一8，4．5Hz，一CH<)，6．21(1H，d，J一
9．5Hz，C3一H)，7．07(1H，d，J一8．5Hz，C6一H)，
7．55(1H，d，J一8．5Hz，C；一H)，7．88(1H，d，J一9．5
Hz，C。一H)。”C—NMR(丙酮)占：23．7(亚甲基碳)，
23．3，26．3，27．2，28．9(四个甲基碳)，56．7(OMe)，
80．8(C一57)，82．8(C一47)，106．8(C一27)，108．6(C一
6)，113．5(C一3)，113．9(C一8)，115．3(C一9)，128．4
(C一5)，144．9(C一4)，154．3(C一10)，160．7(C一7)，
161．6(C一2)。经与文献中的光谱数据对照，鉴定化
合物Ⅱ为pranferin[6|。
化合物Ⅲ：浅黄色单晶(甲醇)，可溶于乙醇、甲
醇、丙酮；紫外灯254nm下呈蓝色荧光。X光单晶
衍射分析：分子式为C。。H。。O。，相对分子质量为
260．28，该单晶属于三斜晶系，空间群为P一1，晶胞
参数：1．03017(13)nrrl，a一100．543(2)。，b一
1．04613(13)nm，B一92．198(3)。；c一1．28120(15)
nlTl，丫一90．357(2)。，晶胞体积V一1．3563(3)nrn3；
晶胞内分子数Z一4，晶胞密度Dc一1．275mg／m3。
见图1。UV入裟H(nm)：321．0、204．0。FAB—MSm／
z：283(M++Na，弱)，261(M++H，28％)，205，
189，149，131，109，95，81，55(100％)。其1H—NMR数
据和”C—NMR数据与文献一致[7]，鉴定化合物Ⅲ为
isomeranzin。
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《中草药》杂志编辑部尚存部分过刊合订本，包括：1974—1975年、1976年、1979年、1985—1994年(80元
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(200元／#-)、2004年(220元／#-)。1996年增刊(50元)、1997年增刊(45元)、1998年增刊(55元)、1999年增刊
(70元)、2000年增刊(70元)、2001年增刊(70元)、2002年增刊(65元)、2003年增刊(65元)、2004年增刊(65
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嘲
嘲
吲
忉
万方数据
化州柚中香豆素成分的研究
作者： 古淑仪， 宋晓虹， 苏薇薇
作者单位： 中山大学生命科学学院,广东,广州,510275
刊名： 中草药
英文刊名： CHINESE TRADITIONAL AND HERBAL DRUGS
年，卷(期)： 2005,36(3)
被引用次数： 2次

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