全 文 ：FAB-M S m/ z: 938[ M
+ ] , 939[ M + 1]
+ , 663[ M - 亚
麻酰基] , 631 [ M - 二鼠李糖基] , 617 ( 43 ) , 599
( 100) , 551 ( 10) , 499 ( 15) , 467( 18) , 439( 20) , 425
( 25) , 367 ( 40) , 337 ( 30) , 313 ( 15) , 223 ( 20) , 115
( 26) , 67( 80) , 55( 100)。13CNMR信号归属是根据文
献[ 1]和 2DNMR 实验确定的。
　　化合物Ⅱ: 一油酸甘油酯( monoo lein) ,白色棒
状物(石油醚)。C21H38O 4。IR
filmmax cm - 1: 3 486, 1 029,
1 663, 822, 759。EIMS m/ z: 354[ M + ] , 340[ M -
CH2 ] , 278, 93,
1
H,
13
CNMR 光谱数据见表 1。其
13CNMR数据与文献 [ 5, 8]一致,因此鉴定化合物Ⅱ为
一油酸甘油酯。
参考文献:
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中药紫株的化学成分研究
胡益明,沈月毛, 顾琼仙* , 左国营,郝小江*

(中国科学院昆明植物研究所,云南 昆明　650204)
摘　要: 目的　研究紫株 Callicarp a p ed unculata R. Brow n 的化学成分。方法　利用各种色谱技术进行分离纯化,
通过各种理化方法及光谱( IR, MS, 1HNMR, 13CNMR)分析鉴定其化学结构。结果　从紫株全草的氯仿提取物中分
离得到 10 种化合物,分别鉴定为: 4 个二萜类化合物: 14
-羟基-7, 15-异松烷二烯-18 烷酸( 14
-hydroxy-7, 15-isopi-
maradien-18-oic acid, Ⅰ) ; 16
, 17-二羟基-3-氧-扁枝杉烷( 16
, 17-dihydr oxy-3-oxo-phy llo cladane ,Ⅱ) ; 8, 11, 13, 15-
四烯松香烷-18-烷酸( 8, 11, 13, 15-abiet atra en-18-oic acid,Ⅲ) ; 6
-羟基尼刀瑞尔醇( 6
-hydroxy nido rello l,Ⅳ) ; 2 个
黄酮类化合物 5-羟基-3, 4′, 7-三甲氧基黄酮( 5-hydroxy-3, 4′, 7-tr imet hoxyflavone , Ⅴ) ; 3, 5-二甲基莰非醇( 3, 5-
dimethylkaempherol, Ⅵ) ; 其余的分别为: 熊果酸( ursolic acid, Ⅶ) , 肌醇( myo inositol, Ⅷ) ,
-谷甾醇(
-sito stero l,
Ⅸ) ,
-香树素(
-amyr in, Ⅹ)。结论　化合物Ⅰ～Ⅵ为首次从该种植物中分离得到, 且化合物Ⅰ～Ⅳ分别为 4 种不
同类型的二萜。熊果酸的含量高达 1% , 本植物可作为其资源植物。
关键词: 紫株;二萜类化合物; 黄酮类化合物
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1063 03
Studies on chemical constituents of Callicarp a pedunculata
HU Yi-ming, SHEN Yue-mao, GU Qiong-x ian, ZUO Guo-y ing , HAO Xiao-jiang
　　( Kunming Institut e of Botany , Chinese Academy o f Sciences, Kunming Yunnan 650204, China )
Abstract: Object　T o study the chem ical const ituents of whole plant of Callicarp a p edunculata R.
Br ow n. Methods　Various chromatographic techniques w ere employed fo r isolat ion and purificat ion o f it s
constituents; and their st ructures w ere ident if ied by spect ral analysis ( IR, M S,
1
HNMR,
13
CNMR) and
chemical evidences. Results　Ten compounds w ere obtained from the chloroform ex tract of the w hole
plant . Among them four w ere diterpeno ids w hich w ere ident ified as: 14
-hydroxy-7, 15-isopimar adien-
18-o ic acid (Ⅰ) , 16
, 17-dihydroxy-3-oxo-phyllocladanet riol (Ⅱ) , 8, 11, 13, 15-abietet raen-18-oic acid
(Ⅲ) , and 6
-hydroxy nidor ellol (Ⅳ) ; 2 flav onoids: 5-hydroxy-3, 4′, 7-t rimethoxy-f lavone (Ⅴ) , and 3,
5-dimethyl kaemphero l (Ⅵ) ; and the o thers w er e ursol ic acid (Ⅶ) , myoinositol (Ⅷ) ,
-sitoster ol (Ⅸ) ,
and
-amyrin (Ⅹ) . Conclusion　Compounds Ⅰ, Ⅱ, Ⅲ, Ⅳ were found in this plant for the f irst t ime and
it w as of interest to note that they w ere o f dif ferent diter peno id skeletons. T he content o f ur solic acid at-
·1063·中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 12期

收稿日期: 2001-04-19作者简介:胡益明 ( 1971-) ,男, 现为中国科学院昆明植物研究所硕博连读生。方向为中药重要成分的生物合成。E-m ail : hyim ing
@yahoo. com
* 云南中医学院实习生
* * 通讯联系人,博士生导师　Tel: 0871( 5223263)
tained to a high level up to 1% , w hich may be exploited as a natural resour ce for medical purposes.
Key words : Call icarpa p edunculata R. Brow n; diterpenoids; flav ono ids
　　紫株为马鞭草科紫株属杜虹花 Cal licarp a p e-
dunculata R. Br ow n, 以根、茎、叶入药。杜虹花为落
叶灌木, 高1～3 m。生于海拔1 590 m 以下的山坡林
边、溪边疏林。广布于我国中南及东南地区,菲律宾
也有分布。性苦、涩、平,有止血、散淤、消炎之功效。
主治衄血, 咯血, 胃肠出血,子宫出血, 上呼吸道感
染,扁桃体炎,肺炎,支气管炎; 外用治外伤出血,烧
伤[ 1]。鉴于紫株的系统化学成分分析未见研究报道,
为阐明其药用有效成分,我们首次对其进行化学成
分研究,从中得到 10 个化合物, 经理化常数的测定
和光谱( IR, M S, 1HNMR, 13CNMR)解析,确定了它
们的结构为: ( 1) 4 个二萜类化合物: 14
-羟基-7, 15-
异松烷二烯-18烷酸( 14
-hydroxy-7, 15-isopimara-
dien-18-o ic acid, Ⅰ) , 16
, 17-二羟基-3-氧-扁枝杉
烷 ( 16
, 17-dihydr oxy-3-oxo-phy llocladanet riol,
Ⅱ) , 8, 11, 13, 15-松香烷四烯-18-烷酸( 8, 11, 13, 15-
abietat raen-18-oic acid, Ⅲ) , 6
-羟基尼刀瑞尔醇
( 6
-hydroxy nidorello l,Ⅳ) ; ( 2) 2个黄酮类化合物:
5-羟基-3, 4′, 7-三甲氧基黄酮( 5-hydroxy-3, 4′, 7-
t rimethoxyf lavone, Ⅴ) , 3, 5-二甲基莰非醇 ( 3, 5-
dimethyl-kaemphero l Ⅵ) ; ( 3)其余的分别为: 熊果
酸( ursolic acid,Ⅶ) ,肌醇( myo-ino sitol,Ⅷ) ,
-谷甾
醇(
-sitosterol ,Ⅸ) ,
-香树素(
-amyrin,Ⅹ)。其中
化合物Ⅰ～Ⅵ为首次从该种植物中分离得到,且化
合物Ⅰ～Ⅳ分别为 4种不同类型的二萜。
1　仪器与材料
熔点用显微熔点仪测定, 温度计未校正;
1
HNMR 和 13 CNMR 由 Bruker AM-400 仪测定,
TM S 为内标; EI-M S 谱用 VG-Autospec 测定; IR
用 Bio-Rad FT S-135波谱仪测定, KBr 压片;紫外光
谱由 UV-210型波谱仪测定; 旋光谱用 SPEA-300
仪测定。柱层析用材料:薄层层析硅胶 H 及柱层析
硅胶( 200～300 目) (青岛海洋化工厂) , Rp-8( 40～
60
m, M erck ) , SephadexTM LH-20( 25～ 100
m
Amersham Phamacia Biotech AB)。紫株全草购自
贵州省。
2　提取与分离
紫株粗粉 60 kg ,用 95%乙醇加热回流 3次(每
次为 8 h) ,合并提取液, 减压回收得浸膏3. 5 kg。然
后将浸膏用氯仿溶解, 减压回收氯仿可溶部分得浸
膏 300 g。取其中的80 g 浸膏拌样上中压柱(拌样用
粗硅胶 80 g, 800 g 硅胶 H 填柱)分别用石油醚, 石
油醚-乙酸乙酯( 10∶1, 5∶1, 4∶1, 7∶3, 5∶5) , 乙
酸乙酯, 甲醇洗脱。经 TLC, H2SO 4显色选定石油
醚-乙酸乙酯( 10∶1, 5∶1, 4∶1, 7∶3, 5∶5)为洗脱
部分 i, ii, iii, iv, 及甲醇洗脱部分为 v 进一步分离。
从部分 i进一步洗脱(石油醚-乙酸乙酯= 100∶5)
得到化合物Ⅸ( 155 mg ) ,Ⅹ( 45 mg) ; 从部分 ii洗脱
(石油醚-乙酸乙酯= 100∶15)得到化合物Ⅶ( 850
mg ) ; 从 部分 iii 反复 过 Rp-8 ( 40 ～ 60
m ) ,
Sephadex
TM
LH-20( 25～100
m)柱得化合物Ⅰ( 40
mg ) , Ⅱ( 25 mg) ,Ⅲ( 22 mg ) ,Ⅳ( 35 mg ) ;从部分 iv
过 Rp-8柱得到化合物Ⅴ( 65 mg ) , Ⅵ( 76 mg ) ;从部
分 v 过正相常压柱( CHCl3-MeOH= 10∶3)洗脱得
到化合物Ⅷ( 60 mg )。
3　鉴定
化合物Ⅰ: 无色针晶( CHCl 3) , mp 165 ℃～168
℃, [
] 19D -17. 6°( c, 0. 052 in CHCl 3) , IR, EIMS, 1H、
13
CNMR数据与 14
-羟基-7, 15-异松烷二烯-18-烷
酸一致[ 2]。
化合物Ⅱ: 无色针晶( EtOAc) , mp 153℃～155
℃, [
] 25D + 36( CDCl3 ) , EIM S、1H, 13CNMR 数据与
16
, 17-二羟基-3-氧-扁枝杉烷一致 [ 3]。
化合物Ⅲ: 无色针晶( CHOH) , mp 73 ℃～74
℃, [
] 25D + 55。EIMS、1H, 13CNMR数据与 8, 11, 13,
15-四烯松香烷-18-烷酸一致 [ 4]。
化合物Ⅳ: 无色针晶( CHOH) , mp 74 ℃～77
℃, EIM S、1H, 13CNMR 数据与 6
-羟基尼刀瑞尔醇
一致[ 5]。
化合物Ⅴ:黄色针晶( MeOH) , mp 145℃～147
℃, C18H16O 6 , EIMS、1H, 13CNMR数据与 5-羟基-3,
4′, 7-三甲氧基黄酮一致[ 6]。
化合物Ⅵ: 黄色针晶( EtOH) , C17H14O 6, EIM S、
1
H,
13
CNMR数据与 3, 5-二甲基莰非醇一致 [ 7]。
化合物Ⅶ: 白色丝状结晶( EtOH) , mp 277℃～
278 ℃, IR、EIM S、1H, 13 CNMR 数据与熊果酸一
致[ 8] , TLC 结果与熊果酸标准品相同 [ 8]。
化合物Ⅷ: 无色方晶( CHCl3-M eOH) , EIMS( 70
eV, m / z, % ) : 180( M
+ ) , 144( M - 2H2O) , 102( 10) ,
91( 4) , 73( 100) , 60( 25)其 IR及 TLC 的 Rf 值与肌
醇标准品 Rf 值相同。
化合物Ⅸ:白色方晶( MeOH) , mp 143℃～144
·1064· 中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 12期
℃, EIM S( 70 eV, m/ z) : 414( M + ) , 397( M + - OH) ,
396( M
+ - H2O) , 382( 395- 17) , 316( M
+ - C7H 14) ,
276, 255, 163, 145, 138, 123, 120, 119, 105, 69, 55;其
IR及 TLC 的 Rf 值与
-谷甾醇标准品 Rf 值一致。。
化合物Ⅹ: 无色针状结晶(石油醚) , mp 196 ℃
～198 ℃, EIM S ( 70 eV, m/ z, %) : 462[ M ] + ( 25) ,
218( 100) , 173( 5) , 161( 6) , 147 ( 9) , 133 ( 14) , 109
( 15) , 55( 35)以上数据与
-香树素标准品值相同。
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中成药保济丸挥发性化学成分的研究
杨定乔1 ,曾和平1 ,曾　志1,赖小平2,孟少凌1

( 1. 华南师范大学 化学系, 广东 广州　510631;　2. 广州中医药大学,广东 广州　510405)
摘　要:目的　为了改变中成药羊城“保济丸”的剂型, 我们对羊城“保济丸”和香港“保济丸”的挥发性化学成分进
行比较研究。方法　应用超声波提取技术分别提取中成药羊城“保济丸”和香港“保济丸”的化学组分, 采用气相色
谱-质谱联用法鉴定化学成分。通过标准图谱对照确定化合物。峰面积归一化法计算相对百分含量。结果　鉴定出
羊城“保济丸”24 种化合物,香港“保济丸”20 种化合物。结论　羊城“保济丸”倍半萜内酯相对百分含量多于香港
“保济丸”, 而倍半萜醇类、倍半萜 类相对百分含量少于香港“保济丸”。
关键词: 羊城保济丸;香港保济丸; 超声波提取; GC-MS
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2001) 12 1065 03
Studies on volatile constituents in Chinese medicinal preparation “Pao Chai Pill”
YANG Ding-qiao 1, ZENG He-ping1 , ZENG Zhi1 , LAI Xiao-ping2 , M ENG Shao-ling 1
　　( 1. Depar tment o f Chemistr y, South China No rmal U niver sity , Guang zhou Guangdong 510631, China; 2. Guangzhou
Univ ersit y of T CM , Guangzhou Guangdong 510405, China)
Abstract: Object　T o study the volat ile constituents in the TCM pr eparation “Pao Chai Pill”made in
Yangcheng ( Guangzhou) ( YPCP) in compar ison w ith that made in Hongkong ( HPCP) to g ain some in-
sight for the renew al of YPCP to a new dosage form . Methods　T he volat ile const ituents w ere ex t racted
w ith the aid of ult rasonic w ave in or ganic so lvent , and ident if ied by GC-MS and elucidated on the standar d
M S data. Their relat iv e contents in percentage w ere calculated by area normalization. Results　24 and 20
volat ile const ituents w er e ident if ied in YPCP and HPCP respect ively. Conclusion　YPCP show ed more
rich in sesquiterpene lactones but less sesquiter penes and sesquiterpene alcohols than HPCP.
Key words: Yangcheng Po Chai P ills ( YPCP) ; Hongkong Po Chai Pills ( HPCP) ; supersonic w aves
ext ract ion; GC-M S
* “Po Chai Pill”is one of the three outstanding TCM preparat ion of Guangdong Province containing
16 her bal dr ug s popular for it s act ions to expel exterior syndrome, remove interio r dampness and protect
the integ rity o f the body.
·1065·中草药　Chinese T raditiona l and Herbal D rugs　2001 年第 32 卷第 12期
收稿日期: 2001-01-09基金项目:广东省重点科技攻关项目资助作者简介:杨定乔( 1958-) ,男,湖北黄梅人,华南师范大学化学系副教授,留学回国人员,硕士研究生导师。主要从事杂环药物合成和药物化学研究工作。　　E-mail : ydqiao@ 21cn. com