全 文 ：昆明山海棠醚溶性化学成分研究△
中国药科大学药物分析研究室
南京



 张 亮 辛 张正行 安登魁
摘 要 从昆明山海棠









郭


茎的醚溶物中分得
种成分 , 经光谱分析和对
照品的比较 , 分别鉴定为





一
,
,



,

一





一
一





,各谷 幽醇


,







一
一



一

 皿
,对经基苯甲酸


,
,
一二轻基苯甲酸


,

甲氧基 一
一经基苯甲酸


, 雷公藤内醋
甲


和雷公藤内酷乙
姗
。 其中
、 工 、
、
和 矶 为首次从该植物中分得 。
关键词 昆明山海棠 醚溶性成分
昆明山海棠







几














 , 为卫矛科雷公藤属植物的一
种 。 临床主要用于治疗风湿性关节炎 。 在对
其化学成分深入研究中 , 我 们从茎的醚溶物
分得
种成分 , 经鉴定分别为

 !
 一
,
,





,

一





一
一





, 俘一谷幽醇
亚
,








一
一

一
一





, 对 轻 基 苯 甲酸



,
,
一二轻基苯甲酸


,
一甲氧基 一
一轻
基苯甲酸


, 雷公藤 内醋甲


和雷公藤
内醋乙
珊
, 其中
、
、
、
和
 为首次从
该植物中分得 。

仪器与材料




显 微熔 点 测 定仪
未 校 正
,







 ! 型 红 外 光 谱 仪 ,









一



型质谱仪 ,




 一


型核磁
共振仪



为 内标
, 薄层板 为










厚




,




, 柱填 充 剂 为












目


目 ,




,药材系
采自云南省弥渡县 , 并由宋友谅工程师鉴定 。

提取与分离
昆明山海棠茎 粉约


, 工业酒精热
提
次 , 提取液减压浓缩至小体积 , 加水并搅
拌 , 放置 , 滤 出沉淀 , 沉淀加少量 甲醇溶解 , 再
加适量水 , 然后用 乙醚提取数次 , 合并提取
液 , 浓缩后上硅胶柱 , 用氯仿 一甲醇梯度洗脱 ,
得化合物

珊 。

鉴定
化合物

黄色粉末 ,




一


℃ ,



测得分子量为






, 分子式




。
,
 显示 有拨基和双键的信号 , ‘




中






,

为
位氢信号 ,






,
,







,





,
,








分别为
位氢和
位氢 的偶 合信号 ,








,

,







,

分别为

位和

 位质子信号 。 ‘




谱共出现
 个碳
信号 , 除
个双键碳和一个酮碳外 , 其余碳信
号均在较高场区 , 在质谱中存在丰度较强的
碎片




 系边链断裂所致 。







检查呈亮黄色荧光 , 且在



处有最大
吸收 , 结合二维 ‘
一‘




和 ‘
一‘“




推断该化合 物具有共扼 的
一碳 基一
,
,





一
烯的母核 。 边链的结构 , 采用



谱确定 。 与






一
,
,



,

一




一




 文献报道的数据一致 〔‘, ’〕, 故确证为







一
,
,



,

一





一
一


。
化合物
,

均为白色结晶 , 化合物
,




 ℃一


℃ ,

测得分子量

, 分
子式




, ‘



中



以上高场区
洛
 










,









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张 亮 男 1984 年 7 月授 , 硕士生导师 , 长期从事中 于中国药科大学
,
1 9 9 3 年 7 月器氧分析学博士学位 。 现任药物分析研究室副主任 , 副成分及分析研究工作 。 参加了国家及省“七 · 五 ”攻关项 目《雷公藤抗生育化学成分研》、 《昆明山海棠抗生育化学成分研究》。 近几年 , 主要致力于中药复方制剂质量综合评价方法学研究 , 并主持了霍英东基金目《用人工神经网络建立中药质量综合评价方法研究》和 江苏省自然科学基金项目《中药复方制剂质量综合评价方法学研》, 在国内外杂志上发表论文近 30 篇 。
教究项
△ 霍英东教育基金资助项目
《中草药》1 9 9 8 年第 29 卷第 7期 4 4 1
呈多簇复杂峰型 , 韶.5 处有 C H 一 O H 信号 ,
a s
.
3 2 处有二 C H 信号 , ‘3 C N M R 出现 29 个
碳信号 , 除 2个双键碳和一个与氧相连碳外 ,
均为高场 区碳信号 , 表明该化合物属 街醇类 。
与标准 品 件谷幽醇的混合熔点不下降 , T L C
对照 R f值一致 , I R , I H N M R 等光谱数据两
者无差别 , 故确证化合物 l 为 p一谷幽醇 。化合
物 l , m p 15 8 ℃一 16 1 c , M s 测得分子量
412 , 分子式 C 29H 480 , I R 显示拨基信号 , 无轻
基吸收 , ‘H N M R 和 ‘3 C N M R 与化合物 l 极
相似 , 不同之处是IH N M R 中该化合物韶 .5
附近无 C H 一O H 信号 4 位氢信号 翁.32 向低
场位移 (孔.70) 且 为单峰 , ’3 C N M R 中 C H -
O H 碳信号消失 , 而出现 了 C 一O 碳信号 。 上
述数据表明化合物 班 是化合物 l 的 3 位经基
被氧化后的产物 , s t i g m a s t 一 4 一 e n 一 3 一 o n e ‘启〕。
化合物 IV :白色结晶 , m p 18 1 C 一 18 3
C , M S 测 得分子量 138 , 分子式 C oH 60 3, I R
显示 一 O H 和 一 C O O H 以及苯环信息 , ’H N M R
中 a7.85一 7.8 8 (Z H , d d ) , a 6 . 8 3 ~ 石. 7 7 ( 2
H , d d ) 。 ’3 C N M R 中 al77.8 (一 C ( ) O H ) ,
a 1 3 3
·
7 ( C
: ,
C
。
)
, 己1 1 6 . 7 (C 。 , C S ) , 上述数据表
明该化合物为对轻基苯甲酸 。
化合物 V :白色 结晶 , m p 18 0 ℃ 一 182
℃ , T L C 检查 FeC1 3显蓝色 , M S 测得分子量
154 , 分子式 C 7H 6O ; , I R : 3 5 3 1 . 3 4 5 0 C m 一 1
( 二 轻 基 ) , 3 2 0 0 c m 一 1 一 Z 000 em 一 1
( C O O H )
,
1 6 7 0
C
rn
一 1 ( C 一 O )1 6 10 em ‘( 为
苯环振动吸收) , ‘H N M R 中 a6.so (I H , S )
为芳 环 孤氢 , a 6 . 5 3 ( I H , d d ) , a 6 . 8 5 ( z H ,
d d ) 为苯 环 邻 区 氢 , 1 3 C N M R 中 171.3 (-
C O O H ) , 1 2 4 . 7 ( C l ) , 1 2 3 . 9 ( C 。) , 1 4 6 . 6 ( C 3 ) ,
1 5 2
·
2 ( C
牛
)
,
1 1 6
.
5 ( C
S
)
,
1 1 8
.
5 ( C
。)
, 以上数据
确证该物质为 3 , 4 一二经基苯甲酸 。
化合物 VI :白色 结 晶 , m p 2 10 ℃一 2 13
「
C
,
M S 测得分子 量 168 , 分子式 Cs H SO 4 , lR
显 示 C O O H , 苯 环 信息 , 其IH N M R 和13C
N M R 与化合物 V 相似 , 但 ‘H N M R 的 a3.95
处增加了一个 O C H 。 信号 , 相应在 ‘3 C N M R
的 己5 6 . 7 处有 O C H 3碳信号 , 提示 3 或 4 位
被 甲基化 , 经与标准光谱对照 〔‘一 6〕确证为 3-
甲氧基 一 4 经基苯 甲酸 。
化合物 珊 、 珊 :均 为 白色 结 晶 , TI 无 检
查 , 其与我们 已从根部分得的雷公藤内醋 甲 ,
内醋 乙对照 品 R f 值一 致 , 测 试 ‘H N M R 、
‘3
C N M R
, 两谱与 已知对照品的潜图数据完
全一致 〔月 。 确证为雷公藤内醋甲和内醋乙 。
参 考 文 献
1 K obagashi M asaru , e t a l . C h e m P h a r rn B u l l , 1 9 9 2 ; 4 0
( 1 )
:
7 2
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( 4 )
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1 3
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5 一 8 , 1 2 l l C
7 张 亮 , 等 . 中草药 , 1 9 9 3 ; 2 3 ( 7 ) : 3 3 9
(
1 9 9 7
一
0 1
一
1 4 收稿)
山奈挥发性主成分的波谱分析
清华大学分析中心(北京 100084) 刘密新 吴筑平 汪 伟 毛丽哈 报
山崇 K ae州了er la g al an g 反 L . 是一种姜科植物 ,
栽培于台湾 、 广东 、 广西和云 南等地 , 是 一 种传统中
药 , 用于主治心腹冷痛 、停食不化 、跌打损伤以及牙
痛等 〔‘〕。 此外 ,在食品中可用作香料 。 对山奈挥发油
进行分析 , 有利于 山奈的开发利用和进行医药机理
研究 。 为了分析结果的可靠性 , 我们分离出山奈挥发
, 新疆农业大学访问学者
·
4 4 2
.