全 文 ：草豆落化学成分的研究 (I )
山东省医学科学院药物研究所 (济南 25 0 0 01 )丁杏芭 .仲 英 王晓静 左春旭
草豆范为姜科 山姜属植物草落 A I Pi n血 k a t-
su ~a di H
a
ya a t的种子团 。 生于山坡草丛或灌木林
边缘 ,分布于台湾 、 福建 、 广东 、 广西 、 云南与海南岛
等地 〔 ,〕 。 中国药典载本品性辛 、温 。 归脾 、 胃经 。 主治
操湿健脾 , 温胃止呕 。 用于寒湿内阻 ,脱腹胀满 , 暖气
呕逆 , 不思饮食〔 2〕 。
草豆落主产于我国 , 主要用作健胃药 ,其挥发油
含量约为 1 . 5% ,对于它的组成国内外都有报道 ,但
差别较大 , 为了发掘祖国医药宝库 , 对其挥发油成分
进行了气相色谱一质谱分析 〔 3“ ,并对其它化学成分进
行了研究 。 现报道由草豆翘除去挥发油的丙酮提取
部分分离到的黄酮类化合物 6 个 , 经理化常数测定 、
光谱分析与文献对照 , 鉴定了其中 4 个 ,分别为 : 松
属素 ( p i n o e e m b r in , l ) ,小豆 落明 ( e a r d a m o n ; n , 一 ) ,
山姜素 ( a l p i n e t in , VI 少和 7 , 4 , 一二轻基一 5一甲氧基双氢
黄酮 ( 7 , 4` 一 d i h y d r o x y , 5 一m e t h o x y f la v a n o n e s , VI ) ,
协 为首次从本属植物中分得 。
1 提取和分离
取干燥的草豆落粗粉 5 k g , 水蒸汽蒸馏 ,晾干 ,
丙酮提取 , 丙酮提取物经硅胶柱层析 ,氯仿一甲醇梯
度洗脱 , 相同流分合并 ,分别再经硅胶柱层析分离纯
化 ,得晶 I (约 。· 3 9 ) 、 晶 , (约 2 9 ) 、 晶 班 (约 1. 8
g )
、 晶 VI (约 5 9 ) 、 晶 V (约 2 0 m g ) 与晶 讥 (约 3 0
m g )
。
2 鉴定
晶 百 : 无色结 晶 , n 飞1P 98 C 一 20 。 `C , 荧光灯下呈
暗斑 ,氨熏后呈淡黄色荧光 。 分子式为 C , S 1H 2O 4 ,其
u v
、
x R
、 `卜I , ` 3 C N M R 数据与文献 〔` , 5〕报道的松属素
的光谱数据一致 , 故鉴定晶 皿为松属素 。
晶 l : 橙黄色结晶 , m 2P 07 C 一 2 08 ℃ , 荧光灯下
显 暗斑 ,氨熏后仍为暗斑 。 分子式为 C l 。 H 14 O ; ,其
U V
、
IR
、 ’
H
, ” C N M R 光谱数据与文献 〔 5 , ` 〕报道的小
豆范明数据 一致 , 故鉴定晶 班 为小豆翘明 。
晶 份 :无色结晶 , m p 2 2 3 ( _ ’ , 荧光灯下呈兰紫色 ,
喷 A I1C 3 试液后呈浅兰色荧光 ,分子式为 C , 。 !H 、 0 ; ,
其 U V 、 IR 、 ` H , ` 3 C N M R 数据与文献 〔5 , 6 ,报道的山姜
素数据一致 ,故鉴定晶 w 为山姜素 。
晶 VI : 暗黄色结晶 , m p 248 ℃ ~ 250 ℃ ,荧光灯下
呈淡兰色 ,氨熏后呈淡黄色 。 分子式为 cl 6H “ 0 。 。 由
紫外与位移试剂的紫外吸收光谱提示晶 vI 为双氢黄
酮 ,并有 C 7一O H 。 IR ,器 e m 一 , : 3 2 5 0 , 2 9 9 0 , 2 9 5 0 , 1
6 2 5
,
1 5 9 5
,
1 5 5 0
,
1 4 7 0
,
1 3 6 0
。 I
H N M R ( F X
,
9 0
,
T M S
,
D M SO
一
d
` )占P P m : 2 . 9 0 ( Z H , t , C 3一 Z H ) , 3 . 7 0
( 3 H
, s ,
C
S一O C H 3 )
,
5
.
3 0 ( I H
,
dd
,
J = 2
.
3 H
z , 7
.
2
H z
,
C Z
一
H )
,
5
.
9 5 ( I H
,
d
,
J ~ 1
.
8 H
z ,
C
。一 H )
,
6
.
0 5 ( 1
H
,
d
,
J = 1
.
8 H z
,
C
s一H )
,
6
.
7 1 ( Z H
,
d
,
J = 3 H z
,
C
3
, ,
s
, -
Z H )
,
7
.
2 2 ( Z H
,
d
,
J ~ 3 H z
,
C
Z
, , ` , 一 Z H )
。
E l
一
M S (m /
z ,
% )
:
2 8 6 (M +
,
7 4
.
0 4 )
,
28 5 ( 〔M一 H〕+ , 5 4 . 8 3 ) , 1 9 3
( 〔M 一 B 环〕+ , 2 8 . 4 2 ) , 16 7 ( 〔A l + H 〕+ , 1 0 0 ) , 16 6
( A亡, 3 9 . 6 8 ) , 1 3 8 ( 3 1 . 6 2 ) , 1 2 0 ( B才, 5 8 . 5 5 ) , 9 7 ( 1 .
1 7 )
,
9 5 ( 8
.
3 1 )
,
9 4 ( 2
.
5 5 )
,
7 7 ( 2
.
8 4 )
,
6 9 ( 1 3
.
1 3 )
,
6 5
(7
.
64)
。 实验数据与文献 〔 “ , 7〕报道的 7 , 4 ` 一二经基 , 5-
甲氧基双氢黄酮的光谱数据基本一致 。 晶 W鉴定为
7
,
4
`一二经基 , 5一甲氧基双氢黄酮 。
致谢 : 山 东医科大学 、 中国医学科学院药
物所代浏紫外 、 红外 、 核磁共振光谱与质谱 。
参 考 一 文 献
1 《全国中草药汇编 》编写组 . 全国中草药汇编 (上册 ) ,北
京 : 人民卫生出版社 , 19 8.8 6 09
2 中华人 民共和国药典委员会编 . 中华人民共和 国药典
(一部 ) ,广州 : 广东科技出版社 , 19 95 . 2 12
3 丁杏苞 , 等 , 中草药 , 2 9 9 3 , 2 4 ( 6 ) : 2 9 3
4 K u z o y a n a g i M
, e t a l
.
C h e m i e a l a n d p h a r m a e e u t i e a l B u l
-
j e t in
, 10 8 3
, 3 1 ( 5 )
:
1 5 4 4
5 中国科学院上海药物研究所植物化学研究室编辑 . 黄酮
体化合物鉴定手册 . 北京 : 科学出版社 , 19 81 、 5 1 8 、 5 7 8
6 K im u a Y
, e t a l
.
Y a k u g a k u Z a s s h i
,
1 9 6 8
,
8 8 ( 2 )
:
2 39
7 N a r b e d o C
, e t a l
.
J N a t P r o d
,
1 9 8 1
, 4 5 ( 5 )
:
6 3 5
( 1 9 9 6
一
0 1
一
0 4 收稿 )
命 J’ 杏苞 女 , 1 9 6 5 年毕业 于南京药学院 , 现任山东省医学科学院药物研究所研究员 、 天然药物化学硕士研究生导师 ,享受 1 9 9 6 年政府特殊津贴 。 为首或为主获省 、 部级科技进步奖 3 项 ,省卫生厅与省医学科学院科技成果奖 6 项 ;申报国家发明专利 4 项 ; 获卫生部颁发的新药证 书 3 张 ; 为卫生部生物制品检定所提供药典用对照品 3 种 ;发表学术论文 10 余篇 。
《中草药 》 1 9 9 7 年第 28 卷第 6 期 一 3 3 3 .