全 文 ：广 西 植 物 Guihaia　May２０１４,３４(３):３９８－４０１　　　　　　　　　　 http://journal．gxzw．gxib．cn　
DOI:１０．３９６９/j．issn．１０００Ｇ３１４２．２０１４．０３．０２１
谢文佩,高程海,易湘茜,等．红树白骨壤果实中酚苷类化学成分研究[J]．广西植物,２０１４,３４(３):３９８－４０１
XieWP,GaoCH,YiXX,etal．StudyonphenolicglycosidesfromfruitofthemangroveplantAvicenniamarina[J]．Guihaia,２０１４,３４(３):３９８－４０１
红树白骨壤果实中酚苷类化学成分研究
谢文佩１,高程海２,易湘茜１∗,易　蔚１,何碧娟２,陈　波２
(１．广西中医药大学 药学院,南宁５３０００１;２．广西科学院 广西近海海洋环境科学重点实验室,南宁５３０００７)
摘　要:采用柱色谱、凝胶层析和高效液相色谱分离技术,从白骨壤果实中分离获得６个酚苷类单体化合物.
运用波谱分析和文献对照方法,分别鉴定为RhyncosideA(１)、松柏苷(２)、对羟基苯甲酰葡萄糖(３)、顺式香豆
酸Ｇ４ＧOＧβＧDＧ吡喃葡萄糖苷(４)、香草酸４ＧOＧβＧDＧ吡喃葡萄糖苷(５)、苯基ＧβＧDＧ葡萄糖苷(６).化合物１－６均是
首次从该种海洋植物中分离得到.
关键词:白骨壤;果实;酚苷类化合物;结构鉴定
中图分类号:Q９４６．９１　　文献标识码:A　　文章编号:１０００Ｇ３１４２(２０１４)０３Ｇ０３９８Ｇ０４
Studyonphenolicglycosidesfromfruitof
themangroveplantAvicenniamarina
XIEWenＧPei１,GAOChengＧHai２,YIXiangＧXi１∗,
YIWei１,HEBiＧJuan２,CHENBo２
(１．FacultyofPharmacy,GuangxiUniversityofChineseMedicine,Nanning５３０００１,China;２．GuangxiKey
LaboratoryofMarineEnvironmentalScience,GuangxiAcademyofSciences,Nanning５３０００７,China)
Abstract:Sixphenolicglycosideswereisolatedbysilicagelcolumnchromatography,PTLC,andsemiＧpreparative
HPLCfromthefruitofAvicenniamarina．Bymeansofspectroscopicanalysisandcomparisonwithliteratures,their
compoundswereidentifiedasRhyncosidesA(１),Coniferin(２),lＧ(４ＧHydorxybenzoyl)Ｇglucose(３),(Z)Ｇ４ＧCoumaric
acid４ＧOＧβＧDＧglucopyranoside(４),Vanilicacid４ＧOＧβＧDＧglucopyranoside(５),PhenylＧβＧDＧglucopyranoside(６)．Al
compoundswereisolatedfromthisplantforthefirsttime．
Keywords:Avicenniamarina;fruit;phenolicglycosides;structureidentification
　　广西拥有丰富的红树资源,有真红树植物７科
１０种,半红树植物５科５种.白骨壤(Avicennia
mavina)为马鞭草科海榄雌属,属于真红树植物.
白骨壤果实为绿色,略呈浑圆心形,表面附有白色稀
疏短柔毛,由于外形酷似绿色钱币,俗称“榄钱”(李
春干,２００４).白骨壤果实味甘、微苦、性凉,具有清
热、利尿、凉血败火的功效,有食药两用功能(邵长伦
等,２００９).白骨壤化学成分的分离提取研究始于
１９１３年发现的帕拉醇(Bournot,１９１３).目前国内
外研究人员主要对白骨壤的茎、叶、皮的化学成分展
开调查,从中发现７０多个萘醌类、环烯醚萜类、二萜
类、木酚素和苯乙醇苷类化合物(Hanetal．,２００８;
贾睿等,２００４;Sunetal．,２００８;孙昱等,２００９).然
而,未见有对白骨壤果实的化学成分的文献报道.
本研究运用现代分离手段和鉴定技术,从广西白骨
壤果实中分离得到６个酚苷类化合物,分别鉴定为
收稿日期:２０１３Ｇ１０Ｇ１５　　修回日期:２０１３Ｇ１２Ｇ８
基金项目:广西自然科学基金(２０１１GXNSFB０１８０３５,２０１１GXNSFE０１８００２,２０１２GXNSFEA０５３００１);广西中医药大学(P２０１２０２６);广西高等学
校特色专业及课程一体化项目(GXTSZY２１４).
作者简介:谢文佩(１９８６Ｇ),女,广西陆川人,助教,硕士,主要从事海洋食品化学研究,(EＧmail)４２０８４０３７２＠qq．com.
∗通讯作者:易湘茜,博士,讲师,主要从事海洋天然药物化学研究,(EＧmail)４２６７２９６０＠qq．com.
RhyncosideA(１)、松柏苷(２)、对羟基苯甲酰葡萄糖
(３)、香豆酸Ｇ４ＧOＧβＧDＧ吡喃葡萄糖苷(４)、香草酸４Ｇ
OＧβＧDＧ吡喃葡萄糖苷(５)、苯基ＧβＧDＧ葡萄糖苷(６).
１　材料与方法
１．１仪器与材料
BruckerAvance６００型核磁共振波谱仪(瑞士
Bruker公司),Waters２６９５半制备型高效液相色谱
仪(二极管阵列检测器,１０mm×２５０mm,５μm,
Phenomenex)(美国 Waters公司),柱层析硅胶(青
岛海洋化工有限公司生产),凝胶SephadexLHＧ２０
(瑞典PharmaciaBiotech公司),NＧ１１００VＧW 旋转
蒸发仪(日本东京理化株式会社),LCQDECAXP
ESI质谱仪(美国Finnigan公司).高效液相色谱
用试剂为色谱纯,所用试剂均为分析纯.
２０１１年１０月样品采集于广西北海市白虎头,
经广西红树林研究中心王新助理研究员鉴别为白骨
壤果实,标本保保藏于广西北部湾海洋研究中心(标
本编号:２０１１ＧGXASＧ００８).
１．２提取与分离
白骨壤果实(湿重约２０．０kg)切碎,使用９５％
的工业酒精在室温下浸泡提取３次,每次浸泡１周,
减压浓缩(０．０９MPa,５０℃)得浸膏状总提取物,合
并提取物.依次使用乙酸乙酯、正丁醇对浸膏进行
萃取,减压回收试剂,得到乙酸乙酯萃取物(干重
１６５g)和正丁醇萃取物(干重２６９g).
乙酸乙酯萃取物采用硅胶柱层析,依次用氯仿Ｇ
丙酮系统(１００∶０~０∶１００)和氯仿Ｇ甲醇(１００∶０~
０∶１００)梯度洗脱后,经薄层层析分析后,合并为
L１ＧL１０等１０个分离部位.组分 L９经Sephadex
LHＧ２０凝胶柱(CHCl３∶MeOH＝１∶１/V∶V)洗脱
后,得到了６个子分离部位(F１ＧF６),子部位F４经
过半制备高效液相色谱(MeOH∶H２O＝６０∶４０/
V∶V)纯化获得化合物１(１．５mg)和２(３．１mg).
正丁醇萃取物经硅胶柱层析,用氯仿Ｇ甲醇
(１００∶０~０∶１００)梯度洗脱后,经过薄层层析分析
后合并得到Lz１ＧLz８等８个分离部位.部位Lz５经
用制备薄层色谱(CHCl３∶Me２CO＝１００∶４０/V∶
V)纯化后获得化合物６(２．７mg).组分Lz６经硅胶
柱层析,用氯仿Ｇ丙酮(１００∶０~０∶１００)梯度洗脱
后,经过薄层层析分析后合并得到B１ＧB４等４个子
分离部位.子部位B２经过半制备高效液相色谱
(MeOH∶H２O＝３５∶６５/V∶V)纯化获得化合物３
(３．３mg).组分Lz８经硅胶柱层析,用氯仿Ｇ甲醇
(１００∶０~７０∶３０)梯度洗脱后,经过薄层层析分析
后合并得到D１ＧD４等４个子分离部位.子部位D３
经过半制备高效液相色谱(MeOH:H２O＝６０∶４０/
V∶V)纯化获得化合物４(２．２mg)和５(６．０mg).
１．３化合物１~６的结构鉴定
运用１H NMR、１３CNMR、MS等分析方法,对
分离得到的单体化合物１~６进行结构鉴定.
２　结构鉴定
化合物１　无定型粉末,分子式为C１８H２６O１２.
ESIＧMSm/z ４３３．１３ [MＧH]－．１H NMR(６００
MHz,DMSOＧd６)δ:８．６０(s,４ＧOH),６．７８(１H,d,J
＝８．８Hz,HＧ５),６．７５(１H,d,J＝２．５Hz,HＧ２),６．５５
(１H,dd,J＝８．８,２．５Hz,HＧ６),４．８４(１H,brs,HＧ
１′′),４．７８(１H,d,J＝７．５Hz,HＧ１′),４．０２(１H,d,J
＝１０．６Hz,HＧ６′b),３．９１(１H,m,HＧ２′′),３．８５(３H,
s,OCH３),３．８３(１H,m,HＧ４′′),３．７５(１H,m,HＧ
３′′),３．６６(１H,m,HＧ５′′a),３．５５(１H,m,HＧ５′),３．４９
(１H,m,HＧ５′′b),３．４６(１H,dd,J＝１０．６,３．５Hz,HＧ
６′a),３．３６(１H,m,HＧ３′),３．２８(１H,m,HＧ２′),３．１６
(１H,m,HＧ４′),１３CNMR(１５０MHz,DMSOＧd６)δ:
１５１．４(CＧ１,s),１４８．６(CＧ３,s),１４２．２(CＧ４,s),１１６．１
(CＧ５,d),１０９．２(CＧ１′′,d),１０８．７(CＧ６,d),１０３．１(CＧ
２,d),１０２．３(CＧ１′,d),８４．６(CＧ４′′,d),８２．９(CＧ２′′,
d),７７．９(CＧ３′′,d),７７．３(CＧ３′,d),７６．１(CＧ５′,d),
７４．０(CＧ２′,d),７１．０(CＧ４′,d),６８．０(CＧ６′,t),６２．１(CＧ
５′′,t),５６．３(OCH３,q).上述数据与报道数据基本
一致(Baoetal．,２００７),故鉴定化合物１为RhyncoＧ
sideA.
化合物２　白色粉末,分子式为 C１６H２２O８.
ESIＧMS m/z ３６５．２７[M ＋ Na]＋．１H NMR
(CD３OD,６００MHz)δ:７．２２(１H,d,J ＝２．０Hz,HＧ
２),６．９４(１H,d,J＝８．５Hz,HＧ５),７．１８(１H,dd,J
＝２．０,８．５Hz,HＧ６),６．６８(１H,d,J＝１６．０Hz,HＧ
７),５．８８(１H,d,J＝７．０Hz,HＧ１′),５．８２(１H,dt,J
＝６．０,１６．０Hz,HＧ８),４．１８(２H,dd,J＝１．５,６．０
Hz,HＧ９),３．８３(３H,s,OCH３),３．７９(２H,m,HＧ６′);
１３CNMR(CD３OD,１５０MHz)δ:１４９．８(CＧ３,s),
１４７．５(CＧ４,s),１３１．６(CＧ１,s),１３０．８(CＧ７,d),１２８．０
(CＧ８,d),１１９．２(CＧ６,d),１１７．６(CＧ５,d),１１１．１(CＧ２,
９９３３期　　　　　　　　　　谢文佩等:红树白骨壤果实中酚苷类化学成分研究
图１　化合物１~６的结构　
Fig．１　Structuresofcompounds１－６
d),１０２．１(CＧ１′,s),７７．８(CＧ２′,d),７６．１(CＧ３′,d),
７３．８(CＧ５′,d),７１．３(CＧ４′,d),６２．４(CＧ６′,t),５９．７(CＧ
９,t),５６．１(OCH３,q).上述数据与报道数据基本一
致(成军等,２００２),故鉴定化合物２为松柏苷.
化合物３　白色粉末,分子式为 C１３H１６O８.
ESIＧMSm/z３２２．９[M＋Na]＋.１HNMR(CD３OD,
６００MHz)δ:７．８０(２H,d,J＝８．６,HＧ３,５),６．７８
(２H,d,J＝８．６,HＧ２,６),４．２１(１H,d,J＝８．０Hz,HＧ
１′),３．７６(１H,d,J＝９．０Hz,HＧ５′),３．７４(２H,m,HＧ
６′),３．４９(H,m,HＧ３′),３．４０(２H,d,J＝９．０Hz,HＧ
２′,４′).１３CNMR(CD３OD,１５０MHz)δ:１９６．３(CＧ７,
s),１６２．８(CＧl,s),１３０．２(CＧ３,CＧ５,d),１２９．４(CＧ４,s),
１１５．８(CＧ２,CＧ６,d),７９．８(CＧ５′,d),７３．５(CＧ１′,d),
７１．７(CＧ３′,d),７１．５(CＧ４′,d),７１．４(CＧ２′,d),６２．２(CＧ
６′,t).上述数据与报道数据基本一致(Tabataet
al．,１９８８),故鉴定化合物３为对羟基苯甲酰葡萄
糖.
化合物４　白色粉末,分子式为 C１５H１８O８.
ESIＧMSm/z３６５．０７ [M＋K]＋.１H NMR(６００
MHz,DMSOＧd６)δ:７．６５(１H,d,J＝８．５Hz,HＧ２,
６),７．２５(１H,d,J＝８．５Hz,HＧ３,５),６．６５(１H,d,J
＝１２．０Hz,HＧ７),６．１８(１H,d,J＝１２．５Hz,HＧ８),
５．２４(１H,d,J＝７．５Hz,HＧ１′),４．０８(１H,dd,J＝
１２．５,５．５Hz,HＧ６′a),３．９７(１H,dd,J＝１２．５,５．５
Hz,HＧ６′b),３．８２(１H,t,J＝９．５Hz,HＧ３′),３．７９
(１H,m,HＧ５′),３．７２(１H,t,J＝９．５Hz,HＧ２′),３．６８
(１H,t,J＝９．５Hz,HＧ４′);１３CNMR(１５０ MHz,
DMSOＧd６)δ:１７８．９(CＧ９,s),１５７．６(CＧ４,s),１３２．５(CＧ
１,s),１３１．６(CＧ７,d),１３１．４(CＧ６,d),１３１．０(CＧ２,d),
１２７．５(CＧ８,d),１１７．８(CＧ５,d),１１７．５(CＧ３,d),１０１．５
(CＧ１′,d),７７．６(CＧ３′,d),７７．１(CＧ５′,d),７４．５(CＧ２′,
d),７１．０(CＧ４′,d),６２．３(CＧ６′,t)．上述数据与报道数
据基本一致(Wuetal．,２００３),故鉴定化合物４为顺
式香豆酸Ｇ４ＧOＧβＧDＧ吡喃葡萄糖苷.
化合物５　白色粉末,分子式为 C１４H１８O９,
ESIＧMS m/z ３５３．４１ [M ＋ Na]＋;１ HNMR
(６００MHz,DMSOＧd６)δ:７．８０(１H,dd,J＝８．６,
２．０Hz,６ＧH),７．７８(１H,d,J＝２．０Hz,HＧ２),７．３０
(１H,d,J＝８．６Hz,HＧ５),５．１２(１H,d,J＝７．８,Hz,
HＧ１′),３．９８(１H,m,HＧ６′a),３．８５(３H,s,OCH３),
３．４２(２H,m,HＧ６′′b),３．２０Ｇ３．４０(４H,m,HＧ２′,３′,
４′,５′);１３CNMR(１５０MHz,DMSOＧd６)δ:１７０．４(CＧ
７,s),１５２．５(CＧ４,s),１５０．９(CＧ３,s),１２６．７(CＧ１,s),
１２５．４(CＧ６,d),１１７．０(CＧ５,d),１１５．０(CＧ２,d),１０２．５
(CＧ１′,s),７８．８(CＧ５′,d),７８．４(CＧ３′,d),７５．３(CＧ２′,
d),７１．６(CＧ４′,d),６３．１(CＧ６′,t)．上述数据与报道数
据基本一致(原忠等,２００２),故鉴定化合物５为香草
酸４ＧOＧβＧDＧ吡喃葡萄糖苷.
化合物６　白色固体,分子式C１２H１６O６.ESIＧ
MSm/z２７９．２３[M＋Na]＋.１H NMR(CD３OD,
６００MHz)δ:７．８９(２H,t,J＝８．７Hz,HＧ３,５),６．８９
(２H,d,J＝７．８Hz,HＧ２,６),６．８７(１H,t,J＝７．２
Hz,HＧ１),５．２５(２H,m,HＧ４′),４．８７(１H,d,J＝７．２
Hz,HＧ１′),３．６９(１H,t,J＝１１．４Hz,HＧ６′a),３．４９
００４ 广　西　植　物　　　 　　　　　　　　　　　　　　３４卷
(２H,m,HＧ３′),３．４５(１H,dd,J＝１１．４,６．０Hz,HＧ６′
b),３．４０(２H,m,HＧ２′,５′);１３CNMR(CD３OD,１５０
MHz)δ:１５７．４(CＧ１,s),１２９．３(CＧ３,５,d),１１７．２(CＧ
２,６,d),１１５．８(CＧ４,d),７８．１(CＧ１′,d),７７．７(CＧ３′,
d),７７．０(CＧ５′,d),７１．０(CＧ２′,d),６９．７(CＧ４′,d),６０．７
(CＧ６′,t).以上数据与文献(张婷,２０１２)一致,故鉴
定该化合物为苯基ＧβＧDＧ葡萄糖苷.
３　结论
本研究通过各种现代分离手段和波谱学技术,
鉴定了从红树植物白骨壤果实中分离得到的６个酚
苷类化合物,它们分别为RhyncosideA、松柏苷、对
羟基苯甲酰葡萄糖、顺式香豆酸Ｇ４ＧOＧβＧDＧ吡喃葡萄
糖苷、香草酸４ＧOＧβＧDＧ吡喃葡萄糖苷、苯基ＧβＧDＧ葡
萄糖苷.６个化合物均首次从该植物中分离得到.
有研究报道指出酚苷类化合物具有抗骨质疏松和抗
雌激素样作用(刘雷,２００１).该研究为广西红树植
物白骨壤果实的进一步研究和合理开发利用提供了
一定的参考依据.
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