全 文 ：广 西 植 物 G u ih a ia 4( i) : 1 5一 3 5. 1 9 54
苦玄参试 A 和 B 的结构 ( 简报 )
成桂仁 金静兰 文永新 甘立宪 陈毓群
( 广西植物研究所 , 桂林 ( 中国科学院上海有机化学研究所
从苦玄参 ( iP c r ia f e l一 t e r r a e L o ur . ) 抗癌有效的 B 部分 , 分离出二种新四环三裕
贰 , 称苦玄参贰 A 和 B ( P i e f e l t e r r a e n i n A 和 B ) 。 经元素分析确定其分子式为 C ` :
H
。 2
0 : : 和 C ` Z H 。 ` O , ` 。 二者的 IR 均有经基 ( 3 4 2o e。 一 ’ ) 、 毅基 ( z 6 s s e m 一 ` ) 、 与拨
基共扼的双键 ( 15 8c5 m 一 ` ) 及强 的℃一 O 仲缩 振 动 吸收 峰 ( 1 1 60 一 9 5 o c m 一 ’ ) 。 二者
U v 入二 . 二 2 61 n m 。 二者分别经强酸水解 , 用纸层析和薄层析鉴定均产生相同的贰元一苦玄参
贰元 l ( 1 ) , 但所产生的糖不同 , A 产生木糖和鼠李糖 , 而 B 产生 D 一 葡萄糖和鼠李
糖 。 A 和 B 经缓和水解 , 分别得到次生贰 D ( D ) 和 E ( E ) 。 D 经酸解产生 1 和木糖 。
E 经酸解产生 1和葡萄糖 。 综上所述 , 可说明 A 是 1 的鼠李糖基木糖贰 , 而 B 是 1 的鼠
李糖基葡萄糖贰 。
D 和 E 的 C l一 M S M 一 分别为 m / : 6 16 和 6 46 , 经元素分析确定其分子式分别为
C 3
。
H
S 2
0
. 和 C : 。 H 。 ` O : 。 。 D 和 E 的 C l一 M S 均有 m / 2 5 1 9 ( D : M + 3 5 一 1 3 2 ) -
( E
: M 十 3 5 一 1 6 2 ) 一的碎片离子峰 , 这些都符合 D 和 E 的计算值 。
D 和 E 的乙酞化物 D一 A c ( D , ) 和 E一 A c ( E ` ) 的 I R 均无轻基吸收峰 。 二者的
C l一M S M 一 分别为 m / 2 7 84 和 m Zz 8 56 , 经元素分析确定其分子 式 分 别 为 C ` 。 H 。 。
O
, : 和 C ` 。 H . ` O ; 。 , 示 D 和 E 分别有四个和五个经基被 乙 酸 化 。 D 尹 的 C l一M S 有
m /
:
56 1 的峰 〔 M + 35 一 ( 1 3 2 + 4 2 X 3 ) 〕 一表明贰元部分有一个经基被乙酞 化 并存 在三
乙酞木糖基团 。 E 尹 的 C l一 M S 和 E l一 M S 均有 m / 2 3 31 的峰 , 也表明存在四 乙酞葡萄
搪的碎片离子 。 D 尸 和 E 尹 的 ` H N M R 在 1 . 92 ~ 2 . 06 p p m 分别出现四个和五个 C H : C O
的尖峰 , 进一步证明 D 有四个经基而 E 有五个经基被乙酞化。
A 和 B 的乙酞化物 A一 A c ( A 了 ) 和 B一 A c ( B 矛 ) 的 I R 均无经基吸收峰 。 经元素
分析确定其分子式分别为 C S : H , ` O : , 和 C 。 。 H 7 : O : : 。 符合 A 了 为六 乙酞鼠李糖 基木糖
贰和 B 产 为七乙酞鼠李糖基 D一 葡萄糖贰的数据 。 二者的 尹 H N M R 在 乙1 . 9 6~ 2 . 16 分
别有六个和七个 C H : C O 的峰 , 也证明 A 有六个和 B 有七个可 乙酞化经基 。 A 产 和 B,
均有 色2 . 2 ( s H, d , J = 6 ) p p m 的峰 , 为鼠李糖的甲基信号 。 在 D , 和 E , 的 ’ H N M R
中, 1 6日一 H 的各值为 4 , 9 2 ( 墓乙酞化物的 1 6日一 H的 乙值为 4 . 05 ) , 3日一 H的乙值为3 . 2 2 ( 1 的
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3日一 H乙值为 3 .25 , 1 的 乙酞化物的 3日一 H的乙值为 4 . 50 ) , 由此可以推定 D 产都E 产的糖基均
系连接在 C一 8 位上 。 所以 A 与 D的木糖残基和 B与 E 的葡萄糖残基亦均系连接在 C一 3 位 。
比较 1 、 A 、 B 、 D 、 E 的 ` ” C N M R ,五者都有贰元部分三十个碳的信号 ,进一步证明
四个贰的贰元均为 1 。 A 、 B 、 D 、 E 的 C :一位信号均较 1 的向低场位移 6 . 5一7 . 4 p p m ,
C : 一位信号均较 1 的向高场位移 4 . 2一 4 . s p p m , C ` 位信号均较 1 的向高场位移 1 . 1~ 1 . 2
p p m , 这是由于 C : 位仲醇基经 B一 D一 木糖化或 B一 D一 葡萄糖化所产生的 一 效应和日一 效应所引起。 四个贰的 C : 。 、 C , . 、 C : , 位信号均无变化 , 也 说 明 C : 。一 O H 都不
连糖 , 与 ’ H N M R 所说明者一致 。
A 和 B 的 C若信号较 D 和 E 的各向低场位移 4 . 6 和 4 . s p p m , 而 C f 和 C 产 3
的信号较 D 和 E 的向高场位移 1 . 7一 1 . s p p m 和 0 . 8一 2 . 6 p p m , 二者的鼠李糖 C 的位
移值均无取代位移现象 , 可说明 鼠李糖为末端糖 , 且以其 C f 位分别与 C兰位相连 。 A 和
B 的糖部分 ` 3 C N M R 化学位移值均与 已 知同类 型 糖 的 数 据相符 。 A 经 H a k o m or i
法 甲基化 , 采用 H C I一M o 0 H 进行 甲 醇 解 , 在 T L C 和 G C 上分别出现与 2 , 3 , 4
一三甲氧基鼠李糖甲贰和 3 , 4 一二 甲氧基木糖甲贰标准品相同的 R f 值和 R t 。 B 经同法处
理则出现与 2 , 3 , 4 一三 甲氧基 鼠李糖甲贰和 8 , 4 , 6 一三甲氧基葡萄糖甲贰标准品相
同的 R f 和 R t 。 由此可以进一步说明 A 是 1 的 3 一 O一 B一 D ( l we 》 2 毗 喃 鼠李糖基 〕一毗喃木糖贰 。 B 是 1 的 3 一 O一 B一D 〔 l we ) 2 毗喃鼠李糖基 〕一毗喃葡萄糖贰 。
D是 1 的 3 一O一 B一 D毗喃木糖贰 , E 是 1 的卜 O一 B一 D一毗喃葡萄糖贰 。
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1 期 成桂仁等 : 苦玄参贰A 和 B的结构 ( 简报 ) 5 3
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