全 文 ：收稿日期:2003-11-27
作者简介:刘晓秋(1964-),女(汉族), 辽宁辽阳人 , 副教授 , 主要从事中药质量标准规范化研究及新药研究 , Tel:
(024)23843711-3388 , E-mail:mjw lxq@online.ln.cn;陈发奎(1943-), 男(汉族),山西闻喜人 , 教授 ,主要从事中药
质量标准规范化研究 , Tel:13898138985。
文章编号:1006-2858(2004)03-0187-03
拳参的化学成分
刘晓秋 , 陈发奎 , 吴立军 , 王守涛 , 李维维
(沈阳药科大学中药学院 ,辽宁 沈阳　110016)
摘要:目的 分离蓼科蓼属植物拳参(Polygonum bistorta L.)根茎 95%(φ)乙醇提取物的化学成分
并进行鉴定。方法 利用硅胶柱色谱 、聚酰胺柱色谱进行分离纯化 ,根据理化性质和光谱数据进行
结构鉴定 。结果 得到 5个化合物 ,分别鉴定为没食子酸(Ⅰ)、丁二酸(Ⅱ)、槲皮素(Ⅲ)、槲皮素-5-
O-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ)、原儿茶酸(Ⅴ)。结论 化合物Ⅱ 、Ⅳ为首次从该属植物中分得。
关键词:结构鉴定;核磁共振波谱法;拳参;根茎;黄酮
中图分类号:R 284.2　　　文献标识码:A
　　拳参(Polygonum bistorta L.)为蓼科蓼属植
物 ,其性苦 、涩 、微寒 ,具有清热解毒 、消肿止血之
功效 ,用于赤痢 、热泻 、肺热咳嗽 、痈肿 、瘰疬 、口舌
生疮 、吐血 、痔疮出血 、毒蛇咬伤等证[ 1] 。近年来
研究表明 ,拳参具有抗炎 、抗菌 、抗癌等作用[ 2 , 3] ,
但其化学成分的研究不多[ 3 ～ 5] ,因而作者对其化
学成分进行研究 ,从乙醇提取物中分离得到 5个
化合物 ,根据理化常数 、光谱分析确定了它们的结
构 ,其中化合物 Ⅱ、Ⅳ为首次从该属植物中获得的
化合物。
1　仪器与材料
　　瑞士 Bruker A RX —300 核磁共振光谱仪
(TMS内标),日本 Yanaco MP—S3 熔点测定仪
(未校正),柱色谱用硅胶(200 ～ 300 目),薄层色
谱用硅胶 H(10 ～ 40μm ,青岛海洋化工有限公司
生产),柱色谱用聚酰胺(60 ～ 90目)、聚酰胺薄膜
(浙江省台州市路桥四甲生化塑料厂生产),试剂
为分析纯 。
拳参药材购于辽宁省药材公司 ,由沈阳药科
大学郭允珍教授鉴定为拳参(Polygonum bistorta
L.)的根茎。
2　提取分离
拳参(10 kg)用 95%(φ)乙醇溶液回流提取 ,
减压浓缩回收溶剂得浸膏。加水制成混悬液 ,以
石油醚 、乙酸乙酯 、正丁醇萃取 。乙酸乙酯萃取部
分经硅胶柱色谱 ,用氯仿-甲醇梯度洗脱 ,得到化
合物 Ⅰ和 Ⅱ。氯仿-甲醇(100∶15)部分经聚酰胺
柱色谱用不同体积分数的乙醇洗脱 ,得到化合物
Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ。
3　结构鉴定
　　化合物 Ⅰ :白色针晶(氯仿-甲醇),mp 236 ～
237℃,三氯化铁-铁氰化钾反应显蓝色 ,提示有酚
羟基。溴甲酚绿反应阳性 ,提示结构中有羧基。
经与没食子酸共薄层 , Rf值一致 ,混合熔点不下
降 ,鉴定化合物 Ⅰ为没食子酸(gallic acid)。
化合物 Ⅱ:白色针晶(甲醇), mp 182 ～
183℃,10%(φ)硫酸溶液显棕色斑点 ,溴甲酚绿
反应阳性 ,与丁二酸共薄层 , Rf值一致 ,混合熔点
不下降 ,故鉴定化合物Ⅱ为丁二酸(succinic acid)。
化合物 Ⅲ:黄色针晶(甲醇), mp 310 ～
312℃,盐酸-镁粉反应阳性 ,推测该化合物为黄酮
类 化 合 物。 1H-NMR (300 MHz , DMSO-d6)
δ12.48(1H , s)为 5位羟基质子信号 ,δ7.67(1H ,
s ,J =2.0 Hz)、7.54 (1H , dd , J =2.0 , 8.5 Hz)、
6.88(1H ,d , J =8.5 Hz)呈现 AMX系统 ,应为 B
环上的 2′、6′、5′质子信号。 δ6.41(1H , d , J =
1.9 Hz)和 6.18(1H , d , J =1.9 Hz)分别为 A 环
上的 8 位和 6 位质子信号。将该化合物的
13C-NMR谱数据与文献中槲皮素相对照基本一
致[ 6] 。说明该化合物为槲皮素(quercetin)。
1H-NMR及13C-NMR谱数据见表 1。
第 21 卷 第 3 期
2 0 0 4 年 5 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.21 　No.3
May 2004 p.187
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2004.03.008
Table 1　The 13C-NMR and 1H-NMR data of compound Ⅲ and Ⅳ
No. Compound Ⅲ (DMSO-d6)
13C-NM Rδ 1H-NMRδ
Compound Ⅳ(DMSO-d 6)
13C-NMRδ 1H-NMRδ
2 146.8 143.6
3 135.7 137.3
4 175.9 171.8
5 156.2 158.4
6 98.2 6.18(H , d , J=1.9 Hz) 103.2 6.44(H , d , J=1.9 Hz)
7 163.9 162.4
8 93.4 6.41(H , d , J=1.9 Hz) 97.4 6.77(H , d , J=1.9 Hz)
9 160.8 159.2
10 103.0 106.4
1′ 120.0 122.1
2′ 115.1 7.67(H , d , J=2.0 Hz) 114.8 7.77(H , d , J=2.0 Hz)
3′ 145.1 145.1
4′ 147.7 147.3
5′ 115.6 6.88(H , D , J=8.5 Hz) 115.6 6.89(H , D , J=8.5 Hz)
6′ 120.0 7.54(H , D , J=2.0 , 8.5 Hz) 119.5 7.50(H , D , J=2.0 , 8.5 Hz)
1″ 104.0
2″ 73.8
3″ 77.6
4″ 69.8
5″ 75.8
6″ 60.9
　　化合物Ⅳ:黄色粉末(甲醇),盐酸-镁粉反应
阳性 ,Molish反应阳性 ,推测该化合物为黄酮苷类
化合物。将其进行酸水解检出葡萄糖。将该化合
物1H-NMR和 13C-NMR谱数据与化合物 Ⅲ对照 ,
发现该化合物1H-NMR中 δ12.48(1H , s)信号消
失 ,但较低场处的δ7.77(1H ,d , J =2.0 Hz)、7.50
(1H , dd , J =2.0 , 8.5 Hz)、 6.89(1H , d , J =
8.5 Hz)几乎没有改变 。而 6 、8位的 2个质子均
向低场位移 ,分别为 δ6.44(1H ,d , J =1.9 Hz)和
6.77(1H , d , J =1.9 Hz)。 13C-NMR中除了增加
糖上的 6 个碳信号外 ,羰基信号向高场位移至
δ171.8。推测葡萄糖应连接在槲皮素的 5位上。
经与文献中槲皮素-5-O-β-D-吡喃葡萄糖苷对照
基本一致[ 7] ,故鉴定该化合物为槲皮素-5-O-β-D-
吡喃 葡 萄 糖 苷 (quercetin-5-O-β-D-glucopyra-
noside)。1H-NMR及13C-NMR数据见表 1。
　　化合物 Ⅴ:白色针晶(甲醇), mp 206 ～
207℃,三氯化铁反应阳性。 1H-NMR谱中可见呈
ABX自旋偶合的 3个氢信号 , δ7.33(1H ,br.s)、
7.28(1H , d , J =8.4 Hz)、 6.77(1H , d , J =
8.4 Hz),较低场处 9.67(1H , s)、9.28(1H , s)为 2
个羟基质子信号 , 12.28(1H , s)为羧基质子信号。
13C-NMR谱中 δ167.3 为苯环相连的羰基碳信
号 , δ150.1和 δ144.9分别为 2个与羟基相连的
芳碳信号 ,从其化学位移特征来看 ,两羟基应为邻
位 ,将该化合物的碳谱数据与文献中的原儿茶酸
相对照基本一致 ,故鉴定该化合物为原儿茶酸(3 ,
4-dihydroxy benzoic acid)[ 8] 。
参考文献:
[ 1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典:一部 [ Z] .北
京:化学工业出版社 , 2000.239.
[ 2] Duwiejua M , Zeitlin IJ , Waterman PG , et al.Anti-in-
flammato ry activity of Polygonum bistorta , Guaiacum
of ficinale and Hamamelis v irginiana in r ats [ J] .J
Pharm Pharmcol , 1994 , 46(4):286-290.
[ 3] Duwiejua M , Zeitlin IJ , Gray A I , et al.The anti-inflam-
matory compounds of Polygonum bistorta:isolation and
characterization [ J] .Planta Med , 1999 , 65:371-374.
[ 4] 肖凯 ,宣利江 , 徐亚明 , 等.拳参 DNA 裂解活性成分
的研究 [ J] .中草药 , 2003 , 34(3):203-206.
188 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 21卷
[ 5] 吕武清 , 龙新华.中成药中的药材薄层色谱鉴别 [ Z] .
北京:人民卫生出版社 , 1997.452.
[ 6] 于德泉 , 杨俊山.分析化学手册:第 7 分册[ Ζ] .北京:
化学工业出版社 , 1999.820.
[ 7] Yasumori T , Ken-ichi N , Ken-ichi N , et al.Flavonoid 5-
g lucosides from the cocoon shell of the silkwo rm , Bom-
byx mori [ J] .Phytochemistry , 2002 , 59:275-278.
[ 8] 张雯洁 ,李兴从 , 李玉春 ,等.威麦宁的酸性成分 [ J] .
云南植物研究 , 1994 , 16(4):354-356.
Studies on the chemical constituents of Polygonum
bistorta L.
LIU Xiao-qiu , CHEN Fa-kui , WU Li-jun , WANG Shou-tao , LI Wei-wei
(School of Tradit ional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceutical Universi ty , Shenyang 　
110016 , China)
Abstract:Objective To study the chemical const ituents of the 95%EtOH ex tract of the rhizoma of Poly-
gonum bistorta L .Methods The chemical consti tuents were isolated by column chromatog raphy and identi-
f ied by physico-chemical characters and spect roscopic analy sis.Result Five compounds w ere isolated , and i-
dentified as gallic acid (Ⅰ), succinic acid (Ⅱ), quercetin (Ⅲ), quercetin-5-O-β-D-glucopy ranoside (Ⅳ)
and 3 ,4-dihydroxy benzoic acid(Ⅴ).Conclusion Compound Ⅱ , Ⅳ were isolated from Polygonum genus for
the first time.
Key words:st ructure identification;NMR;Polygonum bistorta L .;rhizoma;flavones
(上接第 186页)
Synthesis of lodoxamide tromethamine
CHEN Guo-liang1 , XUE Jian-ying1 , SHAN Wei1 , ZHANG Rui-hua2
(1.School of Pharmaceut ical Engineering , Shenyang Pharmaceut ical Universi ty , Shenyang　110016 ,
China ;　2.Hunan Qianjin Xiangj iang Pharmaceut ical Company , Zhuzhou 　412008 , China)
Abstract:Objective To synthesize lodoxamide t romethamine which is a new anti-allergic drug.Methods It
w as synthesized f rom 3 , 5-dinit ro-4-chlorobenzoic acid in seven steps.Results Lodoxamide t romethamine
w as synthesized in 25.5% overall yield , and its structure w as confirmed by 1H-NMR and 13C-NMR.Con-
clusions The process of preparing lodoxamide t romethamine is suitable fo r production on an industrial scale.
Key words:lodoxamide tromethamine;synthesis;ant i-allergic
189第 3 期 刘晓秋等:拳参的化学成分