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(2006-05-22收稿)
StudiesontheChemicalConstituentsofHypogealPartfromLimoniumbicolor
WEIYou-xia1 , WANGJun-xian2
(1.FirstAffiliatedHospitalofMedicalColege, Xi anJiaotongUniversity, Xi an710061;2.MedicalColegeofXi anJiaotongUni-
versity, Xi an710061)
Abstract　Objective:TostudychemicalconstituentsofhypogealpartfromLimoniumbicolor.Methods:Columnchromatography
andspectralanalysiswereusdedtoisolateandidentifytheconstituents, respectively.Results:Fourcompoundswereisolatedandiden-
tifiedasβ-sitosterol(1), galicacid(2), luteolin(3), quercetin(4).Somewhitegreasewasobtained, andnineconstituentswerei-
dentifiedbyGC-MSelementarily.Theywere2, 4-dimethyl-heptene(5), ethylbenzene(6), O-xylene(7), styrene(8), hexadecanoicacid
etylester(9), 9, 12-octodecadienoicacidetylester(10), diisooctylphthalate(11), α-amyrin(12), β-amyrin(13), respectively.Con-
clusion:Compound1 isisolatedfromLimoniumbicolorandcompounds5 ～ 13areextractedfromLimoniumMilforthefirsttime.
Keywords　Limoniumbicolor;Chemicalconstituents
燕子掌化学成分研究
王福东1、2 ,万尧德 3 ,杨家友 2 ,汪汉卿 1＊
(1.中国科学院兰州化学物理研究所 、甘肃省天然药物重点实验室 ,甘肃兰州 730000;2.北京英福源生物
技术有限责任公司 ,北京 100086;3.四川省中药研究所 ,四川成都 610041)
　　摘要　从燕子掌(CrassulaargenteaThunb)全草的乙醇提取物中利用硅胶薄层层析及柱层析法分离纯化 ,用色
谱法和波谱法进行化学成分鉴定 , 分离并鉴定了 5个化合物:β -谷甾醇(Ⅰ ), N-3-甲基-2-丁烯基胍(Ⅱ), 甘露醇
(Ⅲ), β 胡萝卜苷(Ⅳ)和二十四烷酸(tetracosanoicacid)(Ⅴ)。上述化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词　燕子掌:N-3-甲基-2-丁烯基胍;结构鉴定
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2006)11-1184-02
＊通讯作者:汪汉卿 , E-mail:whqwt@yahoo.com.cn。
　　燕子掌 (CrasulaargenteaThunb)(又名翡翠
木)系景天科青锁龙属植物 ,为多年生亚灌木 ,生长
于平原及海拔 1500 ～ 2500 m的山区 。燕子掌植物
原产地南非 ,我国无野生资源 ,只有花卉和庭院栽
培 ,为了研究和开发燕子掌 ,我们现已完成引种栽
培 ,现有种苗基地 10余亩 。经我们初步的动物试
验 ,提取物对治疗 2型糖尿病疗效显著 ,特别是对糖
尿病引起的并发症有独特的治疗和预防作用 〔1〕。
但有关燕子掌的化学成分未见文献报道。为阐明其
生物活性成分 ,本文对燕子掌的根茎部分的化学成
分进行了初步研究。
1 　仪器与材料
熔点用 Boetius显微烷点测定仪测定 ,温度计未
经校正;红外光谱用 IFR-120HR型 ,红外光谱仪(德
国)测定(KBr压片);质谱仪为(ZHB-HS;核磁共振
仪为 INOVA-400型 (美国 Varian公司), TMS作为
内标;柱层析硅胶(200-300目)、薄层层析硅胶 H均
为青岛海洋化工厂产品 。燕子掌采自北京英福源生
物技术有限责任公司种植基地 ,由北京师范大学贺
士元教授鉴定 。
2　提取与分离
鲜燕子掌 10 kg用刀将全株切碎为 1 cm条状 ,
用 90%乙醇渗漉提取 4次 ,滤液减压浓缩 ,回收溶
剂 ,共得浸膏 1500 g,将浸膏拌入等量硅胶 (00-16
·1184· 中药材第 29卷第 11期 2006年 11月
DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2006.11.024
目),将拌好的硅胶分几批装入索尼提取器 ,分别用
氯仿 、醋酸乙酯 、正丁醇三种溶剂进行抽提 ,浓缩分
别得出提取物。将氯仿萃取物 60 g以石油醚 、丙酮
梯度洗脱 ,进行反复硅胶(200-300目)柱层析 ,得白
色针状物(Ⅰ )。取醋酸乙酯萃取物 15 g拌入等量
硅胶 ,研细 ,用 200-300目硅胶 1200 g湿法装柱 ,依
次用醋酸乙酯 、乙醇梯度洗脱 ,反复分离得白色针状
晶体化合物(Ⅱ)。正丁醇部分经硅胶柱色谱 ,以
CHCl3-MeOH系统梯度洗脱 , 得到化合物 (Ⅲ)、
(Ⅳ)、(Ⅴ)。水层浓缩后 ,经活性碳脱色 ,再次浓
缩 ,加入乙醇 ,析出白色晶体。经稀乙醇重结晶得到
化合物(Ⅲ)和(Ⅴ)。
3 　结构鉴定
化合物(Ⅰ):无色针晶(石油醚 -乙醚乙酯);分
子式 C29H50 O;分子量 414;mp134-136℃;EI-Msm/
z:414(M+), 396, 381, 329, 303, 273, 255, 231。 IR
(KBr)cm-1:3429, 2935, 2868, 1460, 1379, 1059,
956。1HNMR(400MHz, CDCl3)ppm:δ0.67(3H, s,
CH3), 0.80(3H, s, CH3), 0.82(3H, s, CH3), 0.86
(3H, s, CH3 ), 0.98(3H, s, 19-CH3 ), 1.00(3H, s,
CH3), 5.35(d, τ=3.3Hz, H-6), 3.53(t, H-3)。13 C
NMR(100MHz, CDCl3)ppm:δ37.5(C-1), 30.2(C-
2), 78.3(C-3), 39.9(C-4), 140.7(C-5), 121.8(C-
6), 31.8(C-7), 32.0(C-8), 50.1(C-9), 36.4(C-
10), 21.0(C-11), 39.7(C-12), 42.3(C-13), 56.7
(C-14), 24.3(C-15), 28.2(C-16), 56.0(C-17),
11.9(C-18), 19.8(C-19), 36.1(C-20), 19.3(C-
21), 33.9(C-22), 26.0(C-23), 45.8(C-24), 29.7
(C-25), 19.1(C-26), 19.9(C-27), 23.5(C-28),
12.3(C-29)。以上数据与文献 〔2〕报道一致 ,故化合
物 Ⅰ确认为 β -谷甾醇(β-sitosterol)。
化合物(Ⅱ):白色针状晶体 , mp107-108℃;分
子式 C6H12N2O,分子量 128。EIMSm/z:128, (M)+ ,
84 , 70。 IR(KBr)cm-1:3402(N-H), 1666(酯基),
1625, 1590(酰氨键), 1334(C-N)。1HNMR(400MHz,
MeOH)ppm:δ1.70(3H, s, CH3 ), 1.76(3H, s,
CH3), 3.78(2H, s, CH2 ), 5.26(1H, m, CH);13 C
NMR(100MHz, MeOH)ppm:δ19.91(Me), 27.49
(Me), 41.98(CH2), 120.07(双键碳), 142.14(双键
碳), 159.59(C=O)。根据以上数据我们命名化合
物Ⅱ为 3-甲基-2-丁烯基胍(3-methyl-2-butenyle-iso-
guanidine)。
化合物(Ⅲ):针状结晶(H2O), mp166-168℃。
分子式 C6H14 O6 , 分子量 182.17。 IR(KBr)cm-1:
3391, 3288, 1460 , 1421。 1HNMR(400MHz, DMSO
d6)在 3-4.5之间呈多重共振峰 , 13CNMR(100MHz,
DMSO-d6)给出 3条碳谱线 , δ63.8为 CH2OH, δ
69.6, 71.3为两个连羟基的 CH,表明有对称结构。
经与文献对照 〔3〕 ,确定化合物 Ⅲ的结构为甘露醇
(D-mannitol)。
化合物 (Ⅳ):白色粉末 (甲醇)(MeOH), mp
283-285℃。EIMSm/z:576[ M] + , 414[ M-glu] +。 IR
(KBr)cm-1:3408(OH), 1463, 1379, 1073(糖基)。
结合 13 CNMR和 DEPT确定分子式为 C35 H60 O6 ,
其 1H和 13CNMR与文献 〔4〕报道一致 ,故化合物Ⅳ为
β-胡萝卜苷 。
化合物(Ⅴ):白色无定型粉末(石油醚 -乙酸乙
酯), mp73-74℃, IR(KBr)cm-1:3300, 3253(OH),
2917, 2850(C-H), 1721(C=O)[长链 5脂肪酸
(CH2)n, n≥4] 。 EIMSm/z:368(M+), 353, 339,
325, 297, 269 , 241, 185, 157, 127, 111, 97, 83, 71, 60,
57, 43。质谱图上有一系列失去 14 amu的碎片峰 ,
表明该化合物为长键饱和脂类化合物。它的红外光
谱数据与二十四烷酸标准谱图 〔5〕对照基本一致 ,因
此 , 确定此化合物为二十四烷酸 (tetracosanoic
acid)。
参 考 文 献
[ 1] 燕子掌中药降糖制剂及其制备方法 .中国专利号:
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[ 2] 巨勇 ,贾忠建 , 朱子清.九节菖蒲化学成分的研究 ,中草
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(2006-05-10收稿)
·1185·中药材第 29卷第 11期 2006年 11月