全 文 ：3 讨论
3. 1 由表 1 可以看出，江西、湖南和湖北等地所产
的虎刺药材中均含有齐墩果酸和熊果酸，但两种三
萜酸的含量均有所差异，其中湖北产虎刺中两者含
量最高。在同一产地虎刺样品中熊果酸的含量均高
于齐墩果酸，约为齐墩果酸含量的 2 倍。虎刺在民
间常用于治疗肝炎、黄疸水肿，可能与所含的活性组
分齐墩果酸和熊果酸具有相关的功效存在一定的联
系，值得进一步研究。
3. 2 齐墩果酸和熊果酸互为同分异构体，结构上
只是一个甲基连接位置不同，且在大多天然产物中
共生互存，分离测定较为困难。本文建立的定量分
析方法可同时测定虎刺中两种三萜酸( 齐墩果酸和
熊果酸) 的含量，样品溶液可直接进样分析，操作简
便，保留时间适中，待测组分实现基线分离。
参 考 文 献
［1］晁志，张宏伟 . 虎刺的本草考证［J］. 中药材，2003，26
( 10) : 762-763.
［2］江苏新医学院 . 中药大辞典［M］. 上海:上海人民出版
社，1977: 1331.
［3］周蓉，邹怀波，陈三宝 . 超声波提取虎刺中总黄酮的工
艺研究［J］. 食品科学，2008，29( 11) : 176-178.
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提取工艺［J］. 时珍国医国药，2006，17( 7) : 1221-1222.
市售当药的质量考察与资源状况分析
李建晨，贾玉捷，杨晓婧，郝培培
( 河北科技大学化学与制药工程学院，河北 石家庄 050018)
摘要 目的:调查目前市场上当药的实际质量状况。方法: 以正品当药作为对照药材，獐牙菜苦苷作为对照
品，通过薄层色谱和高效液相色谱法对收集的多份市售当药样品进行定性和定量比较。结果: 7 种市售当药在成分
组成和主要成分含量上各不相同，与正品当药比较均有不同程度的差异，其中 4 号样品可以判断不是规定的植物
来源。结论:市售当药的质量参差不齐，品种混乱，大部分样品獐牙菜苦苷的含量不符合新版药典的规定。
关键词 当药;獐牙菜苦苷;质量; 资源
中图分类号: R282. 71 文献标识码: A 文章编号: 1001-4454( 2012) 05-0696-03
收稿日期: 2011-10-08
基金项目:留学回国人员择优资助项目
作者简介:李建晨( 1964-) ，男，博士，副教授，主要从事天然药物研究; E-mail: lijianchen152@ hotmail. com。
当药为龙胆科植物瘤毛獐牙菜 Swertia pseud-
ochinensis Hara的干燥全草，味苦、性寒，归肝、肾、大
肠经，具消湿热、健胃的功效，主要用于湿热黄疸、胁
痛、痢疾腹痛、食欲不振等〔1〕。由于需求量大，野生
资源严重匮乏，当药的使用相当混乱。作为当药资
源课题研究的一部分，本实验对收集到的 7 种当药
样品进行全成分信息以及獐牙菜苦苷含量的比较，
旨在调查目前当药使用的实际状况，为解决当药资
源提供依据。
1 材料
1. 1 药材样品 当药商品: 1 号( 唐山市医药药材
公司) ; 2 号( 甘肃省医药药材公司) ; 3 号( 河北安国
制药集团) ; 4 号，7 号 ( 石家庄乐仁堂制药有限公
司) ; 5 号( 河北省医药药材公司) ; 6 号( 安国市冷背
药材有限公司) 。正品当药: 采自河北省平泉县，经
鉴定为龙胆科植物瘤毛獐牙菜 Swertia pseudochinen-
sis Hara的全草。
獐牙菜苦苷对照品 ( 中国药品生物制品检定
所，批号: 110785-200203) 。
1. 2 仪器与试剂 岛津 LC-2010 液相色谱仪，ZF-
2 型三用紫外分析仪，瑞士 CAMAG REPROSTAR3
薄层色谱数码相机成像系统。硅胶 GF254薄层板( 烟
台市康比诺化学试剂厂) 。乙腈( 色谱纯，美国天地
公司) ，其余试剂均为分析纯。
2 全成分信息的比较
2. 1 样品溶液的制备 分别取正品当药及 1 ～ 7
号样品，干燥，研细，各称取 1. 0 g，加入 70%乙醇溶
液，浸渍 0. 5 h 后，回流提取 2 次 ( 50 mL，1 h; 30
mL，1 h) ，滤过，合并滤液，浓缩至近干，加水 20 mL
溶解，依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇各萃取
2 次( 20 mL，20 mL) ，蒸干。上述 4 种浸膏分别用甲
醇溶解并定容至 1 mL，得到各样品的石油醚层、氯
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DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2012.05.031
仿层、乙酸乙酯层、正丁醇层溶液。
2. 2 对照品溶液的制备 取獐牙菜苦苷对照品，
加甲醇制成 0. 2188 mg /mL 的溶液，作为对照品溶
液。
2. 3 薄层层析
2. 3. 1 石油醚部分: 吸取上述各种样品的石油醚
层溶液各 10 μL，分别点于同一硅胶 GF254薄层板上，
以环己烷-乙酸乙酯( 8∶ 3) 为展开剂展开，晾干后分别
于 254 nm和 365 nm波长的紫外光下观察。见图 1。
图 1 当药样品石油醚部分的 TLC
2. 3. 2 氯仿部分:点样量 10 μL，与石油醚层同法
操作，展开剂: 石油醚-乙酸乙酯-甲酸( 15 ∶ 7 ∶ 0. 5 ) 。
见图 2。
图 2 当药样品氯仿部分的 TLC
2. 3. 3 乙酸乙酯部分:点样量 5 μL，与石油醚层同
法操作，展开剂:氯仿-甲醇-水( 8∶ 2∶ 0. 2) 。见图 3。
图 3 当药样品乙酸乙酯部分的 TLC
2. 3. 4 正丁醇部分: 点样量 5 μL，与石油醚层同
法操作，展开剂: 氯仿-甲醇-水-甲酸 ( 7 ∶ 3 ∶ 0. 5 ∶
0. 25) 。见图 4。
图 4 当药样品正丁醇部分的 TLC
结果表明 7 种市售当药样品在成分组成和含量
比例上彼此差异明显，与正品当药比较均有不同程
度的差异。其中，4 号样品的成分构成与正品几乎
没有相似之处，甚至没有獐牙菜苦苷的斑点，可以判
断是不同的植物来源; 1 号样品虽然在低极性部分
比正品少一些斑点，但所有斑点基本能与正品对应，
应是同一植物基源，差异可能由于保存时间长、部分
成分损失所致; 2、6、7 号样品斑点分布基本与正品
一致，具有很高的相似度，但少数斑点差异明显，分
析应为瘤毛獐牙菜的近缘植物; 3、5 号样品与正品
也有较大的相似度，相当部分的斑点可对应，应同为
獐牙菜属的植物。但 3 号与 5 号有明显差异，应是
同属不同种的植物基源。2、6、7 号样品之间成分也
各有差异，有可能来源于同属不同种的植物。
3 獐牙菜苦苷的定量比较
3. 1 色谱条件 岛津 LC-2010 液相色谱仪; Hy-
persil ODS色谱柱( 4. 6 mm × 200 mm，5 μm) ;流动
相:乙腈-水( 10∶ 90) ; 流速: 1. 0 mL /min; 检测波长:
238 nm〔2，3〕，柱温: 40 ℃。
3. 2 样品溶液的制备 分别取 1 ～ 7 号样品和正
品当药粉末 ( 过 3 号筛) 各约 0. 1 g，精密称定，置
100 mL具塞锥形瓶中，精密加入甲醇 50 mL，密塞，
称定重量，超声处理( 功率 250 W，频率 40 kHz) 20
min，放冷，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，作为
供试品溶液〔1〕。
3. 3 对照品溶液的制备 精密称取獐牙菜苦苷对
照品适量，加甲醇制成 0. 2188 mg /mL的溶液。
3. 4 线性关系考察 分别精密吸取浓度为 0. 2188
mg /mL 的獐牙菜苦苷对照品溶液 0. 4、1、2、5、10
μL，注入高效液相色谱仪，测定。以进样量( μg) 为
横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，回归方程
为: y = 1 671 064x + 9 867( r = 0. 9999) ，表明獐牙菜
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苦苷在 0. 08752 ～ 2. 188 μg范围内与峰面积线性关
系良好。
3. 5 精密度试验 精密吸取 0. 2188 mg /mL 的獐
牙菜苦苷对照品溶液 2 μL，连续进样 5 次，测定峰
面积，结果 RSD为 0. 18 %，表明仪器精密度良好。
3. 6 重复性试验 取正品当药药材粉末 5 份，每
份约 0. 1 g，按“3. 2”项下方法制备样品溶液，依次
测定，记录色谱峰面积，结果獐牙菜苦苷峰面积的
RSD为 1. 3%，表明本方法重复性较好。
3. 7 加样回收率试验 取已知獐牙菜苦苷含量的
药材 6 份，每份约 0. 1 g，精密称定，置具塞锥形瓶
中，分别精密加入獐牙菜苦苷对照品溶液 5 mL，按
“3. 2”项下方法制备样品溶液并测定含量，结果獐
牙菜苦苷的平均回收率为 96. 49%，RSD为 0. 6%。
3. 8 样品的测定 取正品当药和 1 ～ 7 号样品，按
“3. 2”项下方法制备样品溶液，分别进样测定，计算
獐牙菜苦苷的含量，结果见表 1。
表 1 当药样品中獐牙菜苦苷的含量测定结果
样品 含量 /%
正品当药
1 号
2 号
3 号
4 号
5 号
6 号
7 号
7. 67
2. 92
1. 01
7. 50
0. 00
0. 05
1. 04
0. 98
2010 年版中国药典规定含獐牙菜苦苷的含量
不得低于 3. 5%。由测定结果可以看出: 除正品以
外只有 3 号样品符合规定; 不同样品之间含量差异
明显。
4 讨论
本实验的结果证实了当药使用的混乱状况，将
进一步加深人们对于解决当药资源的必要性和紧迫
性的认识。
当药分布地区有限，加之环境恶化，过度采挖，
采集的时期又是在种子成熟前，使其自然繁衍的能
力严重下降，导致资源匮乏。当药对肝炎的疗效确
切，应用范围也比较广，獐牙菜苦苷大量用于防脱发
制品，随着当药相关制剂的开发生产，用量急剧增
加，致使当药的市场缺口进一步加大。
作为当药资源的系统研究，可通过开发基源植
物的种类和人工种植扩大产量两条途径，深入探索
解决当药紧缺问题的可行性。獐牙菜属植物中，与
瘤毛獐牙菜成分相似的近缘植物不少，通过比较其
生物活性和药用价值，拓宽当药资源，同时也可以改
善当药使用的混乱状况，保证用药安全。另外，瘤毛
獐牙菜虽然易受其他杂草灌木的影响，但对生长条
件要求并不苛刻，完全可能实现人工种植。
参 考 文 献
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菜苦苷的含量［J］. 光谱实验室，2007，24( 5) :
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944-947.
2008 年《中药材》杂志在“中国知网”发行情况:《中药材》期刊机构用户总计 3862
个，国际个人读者分布在 52 个国家和地区。
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