全 文 ：收稿日期:2007-05-14
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30672612)
作者简介:陈欢(1982-),男(汉族), 山西霍州人 , 博士研究生 , 主要从事天然药物化学研究 , E-mail chenhuan1982@
yahoo.com.cn;裴月湖(1954-), 男(汉族), 山西翼城人 , 教授 , 主要从事天然药物化学研究 , Tel.024-23986483 , E-
mail peiyueh@vip.163.com。
文章编号:1006-2858(2008)04-0286-04
合掌消的化学成分
陈　欢 , 姚　遥 , 乔　莉 , 周玉枝 , 华会明 , 裴月湖
(沈阳药科大学 中药学院 , 辽宁 沈阳 110016)
摘要:目的 研究萝科鹅绒藤属植物合掌消(Cynanchum amplexicaule Sieb.et Zucc.)的化学成分。
方法 利用各种色谱技术进行分离 ,根据光谱数据鉴定结构。结果 从合掌消中分离得到 5 个已知
成分 , 分别鉴定为 descurainin(1)、saropeptate(2)、丁香脂素(3)、(-)-lyoniresinol 3α-O-β-D-glucopy-
ranoside(4)和正丁基-β-D-吡喃果糖苷(5)。结论 化合物 1-5 均为首次从该植物中分离得到。
关键词:合掌消;结构鉴定;柱色谱法
中图分类号:R 284　　　文献标志码:A
　　合掌消为鹅绒藤属植物合掌消(Cynanchum
amplexicaule Sieb.et Zucc.)的根或全草 ,味苦 、
辛 ,性平 ,可祛风湿 、清热解毒 、行气活血 。主治风
湿痹痛 、偏头痛 、腰痛 、月经不调 、乳痈 、痈肿疔毒。
文献[ 1]对其化学成分报道很少 ,为了阐明合掌消
的化学成分 ,为合掌消的深层开发提供依据 ,作者
对合掌消的化学成分进行了初步研究 ,从中分离
鉴定得到 5个化合物(结构式见图 1)。
Fig.1　Structures of compounds 1-5
1　仪器与材料
Yanco型熔点测定仪(温度未经校正 , 日本
Yanco 公司), Bruker AX 300 核磁共振波谱仪
(TMS 为内标 ,瑞士 Bruker 公司),Sephedex LH
20凝胶(瑞士 Phamamcia 公司), LC 10ATvp 分
析型高效液相色谱仪(日本 Shimadzu公司), LC
8A制备型高效液相色谱仪(日本 Shimadzu 公
司),SPD 10A 型紫外检测器(日本 Shimadzu 公
司)。
色谱用硅胶(青岛海洋化工厂),其他所用试
剂均为分析纯 。
实验所用药材购自河南新乡 ,由沈阳药科大
学中药学院孙启时教授鉴定为 Cynanchum am-
plexicaule Sieb.et Zucc.。
2　提取分离
取合掌消根茎 10 kg ,粉碎后用体积分数95%
乙醇加热回流提取 3次 ,过滤 ,合并提取液 ,减压
第 25 卷 第 4 期
2 0 0 8 年 4 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.25 　No.4　
Apr.2008 p.286　
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2008.04.008
浓缩 。所得浸膏加适量水混悬 ,依次用石油醚 、氯
仿 、正丁醇萃取得到石油醚部分 250 g 、氯仿部分
150 g 、正丁醇部分 250 g 。氯仿部分经硅胶柱色
谱分离 ,石油醚 丙酮梯度洗脱 ,再经 Sephadex
LH 20柱色谱和高效液相色谱纯化得化合物 1-
3。正丁醇部分经硅胶柱色谱分离 ,氯仿 甲醇洗
脱 ,再经 Sephadex LH 20柱色谱和高效液相色谱
纯化得化合物 4和 5。
3　结构鉴定
化合物 1:无色针晶(氯仿), mp 206 ～
207 ℃,三氯化铁 铁氰化钾试剂显色反应阳性 ,
说明该化合物含有酚羟基 。正离子ESI MS m/ z
给出准分子离子峰 329.0 [ M +Na] + , 负离子
ESI M S m/ z 给出准分子离子峰 304.8 [ M -
H] - , 结合 1H NMR和 13C NMR确定分子式为
C16H18O6 。 1H NMR 、13C NMR以及 HSQC 谱提
示分子中含 1个4 羟基 3 ,5 二甲氧基苯基片断
[ δH :6.40 (2H , s)、3.70(6H , s)、8.27 (1H , s),
δC:56.1(2C)、106.4(2C)、127.3 、134.8 、147.7
(2C)]和 1个与环内的 α, β 不饱和羰基片断[ δH
6.80(1H , d , J =9.9 Hz)和 6.18(1H , d , J =
9.9 Hz), δC:197.0 、127.2 和 154.6] 。计算该分
子的不饱和度为 8 ,苯环以及含 α, β 不饱和羰基
片断的碳环的不饱和度共 7 ,提示分子中存在桥
环结构 。通过 HSQC 和 HMBC 对化合物 1的结
构进行解析(数据见表 1),将该化合物的光谱数
据与文献[ 2]中 descurainin的数据对照一致 ,鉴定
为 descurainin。
Table 1　NMR data of descurainin(600 MHz for 1H and 150 MHz for 13C , DMSO-d 6)
No. 1H-NMR 13C-NM R HMBC(H※C)
1 4.49(1H , br d , 8.4 Hz) 79.7 197.0 , 127.3 , 85.9 , 47.3
2 197.0
3 6.18 (1H , d , 9.9 Hz) 127.3 85.9 , 79.7
4 6.80 (1H , d , 9.9 Hz) 154.6 85.9 , 62.4
5 85.9
6 3.45(1H , dd , 10.2 , 7.2 Hz) 47.3 33.0 , 62.4 , 85.9 , 127.3 , 154.6 , 106.4
7
2.83(1H , m)
1.92(1H , dd , 13.5 , 7.2 Hz) 33.0
197.0 , 79.7 , 85.9
197.0 , 127.3 , 47.3
1′ 127.3
2′, 6′ 6.40(2H , s) 106.4 147.7 , 134.8 , 127.3 , 106.4 , 47.3
3′, 5′ 147.7
4′ 134.8
5-C H2OH 3.69(1H , dd , 12.6 , 6.0 Hz)
3.59(1H , dd , 12.6 , 6.0 Hz) 62.4 154.6 , 47.3 , 85.9
3′, 5′-OCH3 3.70(6H , s) 56.1 147.1
5-CH2O H 5.12(1H , t , 6.0 Hz) 85.9 , 62.4
4′-OH 8.27(1H , s) 147.7 , 134.8
　　化合物 2:无色针晶(氯仿), mp 182 ～
185 ℃。 1H NMR中 δ8.50(1H ,d , J =8.4 Hz)和
δ8.13(1H , d , J =8.4 Hz)2 个活泼质子信号 、
δ1.97(3H , s)的甲基信号以及 13C NMR中 δ:
166.2 、170.4 、171.3的羰基信号提示分子中存在
2个酰胺键和 1 个乙酰基 。1H NMR中 15 个芳
氢信号和13C NMR中 18个芳香碳信号提示分子
中可能存在 3 个单取代苯环 。通过 HSQC 和
HMBC对化合物 2 的结构进行解析(数据见表
2),将化合物 2的波谱数据及理化常数与文献[ 3]
中 saropeptate 的数据对照基本一致 ,故鉴定化合
物 2为 saropeptate。
　　化合物 3:无色方晶(甲醇), mp 176 ～
178 ℃。三氯化铁 铁氰化钾试剂显色反应呈阳
性 ,提示该化合物含有酚羟基 。 1H NMR(300
MHz ,CDCl3)谱中可见 2 个次甲基信号 δ3.10
(2H , m), 4 个甲氧基信号 δ3.88(12H , s , 4 ×
OCH3), 6个连氧碳质子信号 δ:3.90(2H ,dd , J =
9.0 , 3.7 Hz)、4.28(2H , dd , J =9.0 , 6.9 Hz)、
4.73(2H ,d , J =4.2 Hz),此外 ,还有 4个芳香质
子信号 δ6.58(4H , s),为 2个 1 、3 、4 、5-4取代
的苯环质子信号。 13C NMR(75 MHz , CDCl3)谱
中显示 22个碳信号 , δ54.3为 2个次甲基重叠的
碳信号 , δ56.3 为 4 个甲氧基重叠的碳信号 , δ:
71.8 、86.0 分别为 2个重叠的连氧碳信号 ,剩余
12个芳香碳为 2个苯环碳信号。其1H NMR和
287第 4 期 陈　欢等:合掌消的化学成分　　　
13C NMR数据与文献[ 4]报道的丁香脂素基本一
致 , 鉴定 该 化合 物 为丁 香 脂 素。 1H NMR
(300 MHz , CDCl3)δ:3.88(12 H , s , 4×OCH3)、
3.10(2H , m , H 1 , 5)、3.90(2H , dd , J =9.0 ,
3.7 Hz ,H 4 , 8)、4.28(2H , dd , J =9.0 , 6.9 Hz ,
H 4 , 8)、4.73(2H , d , J =4.2 Hz , H 2 , 6)、6.58
(4H , s , H 2′, 2″, 6′, 6″)。 13C NMR(75 MHz ,
CDCl3)δ:54.3(C 1 , 5)、56.3(4×OCH3)、71.8
(C 4 , 8)、86.0(C 2 , 6)、102.6(C 2′, 2″, 6′, 6″)、
132.0(C 1′, 1″)、134.2(C 4′, 4″)、147.1(C 3′,
3″, 5′, 5″)。
Table 2　NMR data of saropeptate(600 MHz for 1H and 150 MHz for 13C , DMSO-d 6)
No. 1H-NMR 13C-NM R HMBC(H※C)
1 171.3
2
3.84(1H , dd , 10.4 , 6.6 Hz)
4.00(1H , dd , 10.4 , 4.8 Hz) 64.7
170.4 , 36.6 , 49.2
170.4 , 36.6
3 170.4
4 1.97(3H , s) 20.7 170.4
1′ 166.2
2′ 134.1
3′, 7′ 7.78(2H , d , 7.2 Hz) 127.5 166.2 , 131.4 , 127.5
4′, 6′ 7.43(2H , t , 7.2 Hz) 128.2 134.1 , 128.2
5′ 7.50(1H , t , 7.2 Hz) 131.4 127.5
α 4.66(1H , m) 54.9 171.3 , 37.3
β 2.97(2H , m) 37.3 138.4 , 54.9
γ 138.4
δ,θ 7.21(2H ,m)a 129.2
ε, η 7.21(2H ,m)a 128.3
ζ 7.15 (1H ,m)b 126.3
α′ 4.17(1H , m) 49.2 138.1 , 36.6
β′ 2.78(2H , m) 36.6 138.1 , 64.4 , 49.2
γ′ 138.1
δ′,θ′ 7.30(2H , d , 7.8 Hz) 129.2 129.2 , 126.3
ε′, η′ 7.23(2H , t , 7.8 Hz) 128.1 138.1
ζ′ 7.15 (1H ,m)b 126.3
1-NH 8.13(1H , d , 8.4 Hz) 171.3
1′-NH 8.50(1H , d , 8.4 Hz) 166.2
　　a, b—Overlapping signals.
　　化合物 4:白色无定型粉末 , mp 176 ～
178 ℃。三氯化铁 铁氰化钾试剂显色反应呈阳
性 ,提示该化合物含有酚羟基 。Molish反应阳性 ,
薄层酸水解检出有葡萄糖 。 1H NMR(300 MHz ,
CD3OD)谱中 δ6.57(1 H , s)和 δ6.40(2H , s)为苯
环上的氢信号 ,提示分子中含 1 个 5 取代苯环和
1个 1 , 3 , 4 , 5-4 取代苯环 。13C NMR中显示有
28个碳信号 , sp2杂化碳区为 2个苯环的 12 个碳
信号 ,糖区有 6个碳信号 ,其中 δ104.3 为糖端基
碳信号。由碳谱初步推断该化合物为连有单个糖
的木脂素类化合物 。该化合物的碳谱与文献[ 5]
中(-)-lyoniresinol 3α-O-β-D-glucopy ranoside 的
碳谱数据一致 , 故鉴定化合物 4 为(-)-ly-
oniresinol 3α-O-β-D-glucopy ranoside。 1H NMR
(300 MHz , CD3OD)δ:6.57(1H , s , H 8)、6.40
(2H , s ,H 2′, 6′)、4.22(1H , d , J =6.5 Hz ,H 4)、
4.13(1H ,d , J =7.5 Hz ,H 1″)、3.89-3.80(2H ,
m)、3.85(3H , s ,OCH3)、3.75(6H , s , 2×OCH3)、
3.68(1H , dd , J =12.0 , 5.5 Hz , H -6″)、3.63-
3.55(3H ,m)、3.35-3.24(1H , m)、3.32(3H , s ,
OCH3)、3.22-3.10(3H , m)、2.67(2H ,m ,H 1)、
2.12 (1H , m , H 3)、 1.68 (1H , m , H 2)。
13C NMR(75 MHz , CD3OD)δ:149.0(C 3′, 5′)、
148.7(C 5)、147.5(C 7)、139.5(C 1′)、138.9
(C 6)、134.6(C 4′)、130.2(C 9)、126.2(C 10)、
107.8(C 8)、107.1(C 2′, 6′)、104.3(C 1″)、78.2
(C 5″)、78.0(C 3″)、75.1(C 2″)、72.0(C 3a)、
71.5(C 4″)、66.2(C 2a)、62.7(C 6″)、60.1(5
OCH3)、56.9(3′, 5′-OCH3)、56.6(7 OCH3)、
46.6(C 3)、43.2(C 4)、41.2(C 2)、33.8(C 1)。
化合物 5:无色针晶(甲醇)。 1H NMR
(300 MHz ,C5D5N)谱中显示 1个甲基 δ0.84(t ,
288 　　　沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 25卷
3H , J =7.3 Hz), 2 个亚甲基 δ1.36(2H , m)和
δ1.56(2H , m)。另外 ,在 δ3.68和 δ3.76显示一
组偶合常数为 9.2 Hz的同碳氢信号 ,可归属为 2
个与氧相连的亚甲基 。以上数据提示该化合物含
有一分子正丁基 。在13C NMR(75 MHz , C5D5N)
谱中 , δ:60.6 、32.6 、19.9 、14.2分别归属为正丁
基的C 1 、C 2 、C 3和C 4。剩余的 6个碳信号 δ:
64.3 、101.2 、72.3 、71.3 、70.6 、65.1 与甲基 β D
吡喃果糖苷的糖信号相似[ 6] 。该化合物的碳谱
与文献[ 7]中正丁基 β D 吡喃果糖苷的碳谱数
据一致 ,故鉴定化合物 5为正丁基 β D 吡喃果
糖苷。 1H NMR(300 MHz ,C5D5N)δ:4.90(1H ,
d , J =10.0 Hz , H 3′)、4.53(1H , dd , J =10.0 ,
3.6 Hz ,H 4′)、4.35(2H , m , H 1′, 5′)、4.20(1H ,
d , J =11.5 Hz ,H 1′)、4.10(1H , d , J =12.0 Hz ,
H 6′)、4.01(1H , d , J =12.0 Hz , H 6′)、3.76
(1H ,dt , J =9.2 , 6.6 Hz , H 1)、3.68(1H , dt , J =
9.2 ,6.6 Hz ,H 1)、1.56(2H ,m , H 2)、1.36(2H ,
m , H 3)、 0.84(t , 3H , J =7.3 Hz , H 4)。
13C NMR(75 MHz ,C5D5N)δ:101.2(C 2′)、72.3
(C 3′)、71.3(C 4′)、70.6(C 5′)、65.1(C 6′)、
64.3(C 1′)、60.6(C 1)、32.6(C 2)、19.9(C 3)、
14.2(C 4)。
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Chemical constituents from Cynanchum amplexi-
caule Sieb.et Zucc.
CHEN Huan , YAO Yao , QIAO Li , ZHOU Yu-zhi , HUA Hui-ming , PEI Yue-hu
(School of Tradi tional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceut ical University , Shenyang
110016 , China)
Abstract:Objective To study the chemical constituents of Cynanchum amplexicaule Sieb.et Zucc.Meth-
ods The compounds were separated and purified by column chromatog raphy and their st ructures were estab-
lished by spect roscopic methods.Results Five compounds w ere isolated from Cynanchum amplexicaule
Sieb.et Zucc., whose structures were determined as descurainin(1), saropeptate(2), (+)-sy ringaresinol
(3), (-)-lyoniresinol 3α-O-β-D-glucopy ranoside (4) and n-butyl-β-D-f ructopy ranoside(5).Conclusions
Compounds 1-5 were isolated f rom Cynanchum amplexicaule Sieb.et Zucc.for the f irst time.
Key words:Cynanchum amplexicaule Sieb.et Zucc;st ructural identification;column chromatography
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