全 文 ：第 19 卷　第 4 期
2009年 8月　总 90期
中 国 药 物 化 学 杂 志
ChineseJournalofMedicinalChemistry
Vol.19　No.4　p.241
Aug.2009 Sum90
收稿日期:2008-11-06
作者简介:常欣(1983-), 女(汉族), 辽宁沈阳人 , 硕士研究生 , E-mail:cx2008abc@163.com;袁丹(1963-), 女(汉
族), 辽宁丹东人 ,教授 , 博士生导师 ,主要从事中药新药用资源的研究 , Tel:(024)23986502, E-mail:yuan-
dan kampo@163.com。
文章编号:1005-0108(2009)04-0284-04
粉葛花黄酮类化学成分研究
常 欣 1 ,袁 园 2 ,谢媛媛1 ,胡久丽 1 ,袁 丹1
(1.沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016;2.武警四川总队医院 , 四川 乐山 614000)
摘　要:目的 研究豆科葛属植物粉葛(PuerariathomsoniiBenth.)干燥花的化学成分。方法 采用各种色谱技
术进行分离 , 依据光谱数据鉴定化合物结构。结果 从粉葛花中分离得到 9个异黄酮和 2个黄酮类成分 ,分别
鉴定为 4′, 7-二甲基鸢尾黄素(1)、鸢尾甲黄素 A(2)、尼泊尔鸢尾异黄酮(3)、染料木素(4)、irilinD(5)、 7-甲
基鸢尾黄素(6)、鸢尾黄素(7)、鸢尾苷(8)、葛花苷(9)、木犀草素(10)、芹菜素(11)。结论 化合物 2、5、6为
首次从该属植物中分离得到。化合物 1、3、4、7 ～ 11为首次从粉葛花中分离得到。
关键词:结构鉴定;粉葛花;黄酮类成分
中图分类号:R284　　　文献标志码:A
Flavonoidconstituentsintheflowers
ofPuerariathomsoniBenth.
CHANGXin1 , YUANYuan2 , XIEYuan-yuan1 , HUJiu-li1 , YUANDan1
(1.SchoolofTraditionalChineseMateriaMedica, ShenyangPharmaceuticalUniversity, Shenyang
110016, China;2.SichuanProvincialCorpsHospitalCAPF, Leshan614000, China)
Abstract:AimTostudytheflavonoidconstituentsintheflowersofPuerariathomsoniBenth.Methods
Compoundswereisolatedbycolumnchromatographyandtheirstructureswereestablishedbyspectroscopic
methods.ResultsNineisoflavonesandtwoflavoneswereisolatedfromtheflowersofPuerariathomsoni
Benth., whosestructuresweredeterminedas4′, 7-dimethyltectorigenin(1), iristectorigeninA(2), irisoli-
done(3), genistein(4), irilinD(5), 7-methyltectorigenin(6), tectorigenin(7), tectoridin(8), kakkalide
(9), luteolin(10), apigenin(11).ConclusionCompounds2, 5 and6 wereisolatedfromPuerariagenusfor
thefirsttime, andcompounds1, 3, 4 and7 -11 wereisolatedfromtheflowersofPuerariathomsoniBenth.
forthefirsttime.
Keywords:structuralidentification;flowersofPuerariathomsoniBenth.;flavonoids
　　葛花始载于 《名医别录 》, 为豆科植物野葛
Puerarialobata(Wild.)Ohwi或甘葛藤 Pueraria
thomsoniBenth.的干燥花蕾。具有醒脾 、清肺 、
解酒的功效 ,主治伤酒发热烦渴 、不思饮食 、呕逆
吐酸 、吐血 、肠风下血等 [ 1] 。我国除新疆 、青海及
西藏外的大部分地区都有野葛分布。甘葛藤又称
粉葛 ,分布于中国长江以南及珠江流域 ,广东 、广
西和浙江有人工栽培 ,它比野葛资源丰富 ,具有较
大的开发价值。
目前对野葛花成分的研究较多 ,研究表明 ,野
葛花主要含黄酮类成分和皂苷类成分 [ 2-10] 。粉
葛花化学成分的文献报道仅见从中分离得到皂苷
类成分 [ 9] ,而其中黄酮类成分的分离未见报道。
现代药理研究表明 ,葛花异黄酮具有保肝 、抗氧
DOI :10.14142/j .cnki.cn21-1313/r.2009.04.005
化 、降血糖 、抗过敏等多种药理活性 [ 11] 。为了阐
明粉葛花的化学成分 ,为粉葛花的深入开发提供
依据 ,本文作者对粉葛花中黄酮类化学成分进行
了系统研究 ,从中分离鉴定了 11个化合物 。
1　仪器与试药
核磁共振谱用 BrukerARX-300型波谱仪
测定 , TMS为内标。薄层色谱用硅胶 GF254为青
岛海洋化工厂产品;柱色谱用硅胶(50 ～ 74 μm)
为中国青岛海洋化工厂产品;柱色谱用 MDS(50
～ 74 μm)为北京麦迪生新技术开发中心产品;柱
色谱用 SephadexLH-20(50 ～ 74 μm)为 GE
Healthcare公司产品;柱色谱用聚酰胺 (50 ～
74 μm)为浙江省台州市陆桥四甲生化塑料厂产
品;柱色谱用 ODS为日本 YMC公司产品。实验
试剂均为分析纯。实验所用药材产自广西 ,由沈
阳药科大学袁丹教授鉴定为豆科植物粉葛(Puer-
ariathomsoniBenth.)的干燥花 ,凭证标本保存
在沈阳药科大学中药学院 。
2　提取分离
粉葛花药材 860 g以甲醇加热回流提取 3
次 ,过滤 ,合并提取液 ,减压浓缩 ,得浸膏 160 g。
浸膏加适量水混悬 ,依次用正己烷 、乙酸乙酯 、正
丁醇萃取得到正己烷部分 13 g、乙酸乙酯部分
16.3 g和正丁醇部分 84.6 g。乙酸乙酯部分经硅
胶柱色谱分离 ,氯仿-甲醇梯度洗脱 , MDS、ODS、
SephadexLH-20柱色谱分离纯化 ,甲醇-水梯度洗
脱 (或经聚酰胺柱色谱纯化 , 氯仿 -甲醇梯度洗
脱),得到化合物 1 ～ 11。
3　结构鉴定
化合物 1:白 色针晶 (甲醇 )。 1H-NMR
(300 MHz, CDCl3)δ:12.82(1H, s, 5-OH)、 7.89
(1H, s, H-2)、7.46(2H, d, J=7.7 Hz, H-2′, 6′)、
6.98(2H, d, J=7.7 Hz, H-3′, 5′)、6.46(1H, s, H-
8)、3.95(3H, s)、3.92(3H, s)、3.84(3H, s),其中
3.95(3H, s)、3.92(3H, s)、3.84(3H, s)为 3个甲
氧基取代。 13C-NMR(75 MHz, CDCl3)δ:181.0
(C-4)、159.8(C-4′)、158.9(C-7)、153.4(C-5)、
153.4(C-9)、152.6(C-2)、130.1(C-2′, 6′)、130.9
(C-6)、 123.4(C-3)、 122.9(C-1′)、114.1(C-3′,
5′)、106.8(C-10)、 90.4(C-8)、 60.8(6-OMe)、
56.3(7-OMe)、55.3(4′-OMe)。经与文献 [ 12]波
谱数据对照 ,鉴定化合物 1为 4′, 7-二甲基鸢尾黄
素(4′, 7-dimethyltectorigenin)。
化合物 2:白色结晶(甲醇), ESI-MSm/z:
329[ M-H] -。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)
δ:13.07(1H, s, 5-OH)、10.74(1H, s, 7-OH)、9.15
(1H, s, 3′-OH)、8.37(1H, s, H-2)、7.14(1H, d,
J=1.7 Hz, 2′-H)、6.97(1H, dd, J=9.0, 1.7 Hz,
6′-H)、6.84(1H, d, J=9.0 Hz, 5′-H)、6.51(1H,
s, H-8)、 3.79(3H, s, 6-OMe)、 3.75(3H, s, 4′-
OMe)。经与文献 [ 13]波谱数据对照 ,鉴定化合
物 2为鸢尾甲黄素 A(iristectorigeninA)。
化合物 3:白色结晶 (甲醇 )。 1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6 )δ:13.00(1H, s, 5-OH)、
10.75(1H, s, 7-OH)、 8.35(1H, s, H-2)、 7.48
(2H, d, J=8.7 Hz, H-2′, 6′)、 6.99(2H, d, J=
8.7 Hz, H-3′, 5′)、6.5(1H, s, H-8)、3.78(3H, s)、
3.73(3H, s),其中 3.78(3H, s)、3.73(3H, s)为 2
个甲氧基取代。经与文献 [ 14]波谱数据对照 ,鉴
定化合物 3为尼泊尔鸢尾异黄酮(irisolidone)。
化合物 4:淡黄色结晶 (甲醇)。 1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6)δ:12.91(1H, s, 5-OH)、
10.82(1H, s, 7-OH)、9.57(1H, s, 4′-OH)、 8.31
285第 4期 常 欣等:粉葛花黄酮类化学成分研究
(1H, s, H-2)、7.40(2H, d, J=8.7 Hz, H-2′, 6′)、
6.80(2H, d, J=8.7 Hz, H-3′, 5′)、 6.40(1H, d,
J=2.0 Hz, H-8)、6.21(1H, d, J=2.0 Hz, H-6)。
经与文献 [ 2]波谱数据对照 ,鉴定化合物 4为染
料木素(genistein)。
化合物 5:白色结晶(甲醇), ESI-MSm/z:
315[ M-H] -。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)
δ:13.08(1H, s, 5-OH)、8.29(1H, s, H-2)、 6.98
(1H, brs, H-2′)、6.79(1H, d, J=8.3 Hz, H-6′)、
6.76(1H, d, J=8.3 Hz, H-5′)、6.48(1H, s, H-8)、
3.74(3H, s, 6-OMe)。经与文献 [ 15]波谱数据对
照 ,鉴定化合物 5为 irilinD。
化合物 6:淡黄色结晶(甲醇), ESI-MSm/z:
313[ M-H] -。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6)
δ:12.91(1H, s, 5-OH)、9.56(1H, s, 4′-OH)、8.42
(1H, s, H-2)、7.37(2H, d, J=8.5 Hz, H-2′, 6′)、
6.83(2H, d, J=8.5 Hz, H-3′, 5′)、6.79(1H, s, H-
8)、3.91(3H, s)、 3.72(3H, s),其中 3.91(3H,
s)、3.72(3H, s)为两个甲氧基取代 。经与文献
[ 16]波谱数据对照 ,鉴定化合物 6为 7-甲基鸢尾
黄素(7-methyltectorigenin)。
化合物 7:黄 色结晶 (甲醇 )。 1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6)δ:13.07(1H, brs, 5-OH)、
10.60(1H, brs, 7-OH)、9.66(1H, brs, 4′-OH)、
8.35(1H, s, H-2)、7.37(2H, d, J=8.6 Hz, H-2′,
6′)、6.81(2H, d, J=8.6 Hz, H-3′, 5′)、6.50(1H,
s, H-8)、3.75(3H, s, 6-OMe)。经与文献 [ 15]波
谱数据对照 ,鉴定化合物 7为鸢尾黄素(tectorige-
nin)。
化合物 8:淡黄白色针状晶体(体积分数 20%
的甲醇)。 1H-NMR(300 MHz, DMSO-d6 )δ:
12.92(1H, s, 5-OH)、9.60(1H, s, 4′-OH)、 8.44
(1H, s, H-2)、7.39(2H, d, J=8.7 Hz, H-2′, 6′)、
6.88(2H, d, J=8.7 Hz, H-3′, 5′)、3.76(3H, s, 6-
OMe)、5.08(1H, d, J=7.4 Hz, H-1″)、3.34(2H,
m, H-2″, 3″)、3.19(1H, m, H-4″)、3.45(1H, m, H-
5″)、3.47(1H, m, H-6a)、 3.73(1H, m, H-6b)。
13C-NMR(75 MHz, DMSO-d6 )δ:180.9(C-4)、
157.6(C-4′)、 156.7(C-7)、 154.8(C-2)、 153.0
(C-5)、152.6(C-9)、 132.5(C-6)、130.3(C-2′,
6′)、122.1(C-3)、121.1(C-1′)、115.2(C-3′, 5′)、
106.6(C-10)、 94.1(C-8)、100.2(Glc-1″)、 77.4
(C-5″)、 76.8(C-3″)、 73.2(C-2″)、 69.7(C-4″)、
60.7(C-6″)、60.4(6-OMe)。经与文献 [ 17]波谱
数据对照 ,鉴定化合物 8为鸢尾苷(tectoridin)。
化合物 9:淡黄白色雪花状晶体(体积分数
20%的甲醇),化合物 9酸水解后经 TLC鉴定含
有 D-葡萄糖和 D-木糖 ,苷元部分与化合物 3薄层
色谱 Rf一致 ,推测其苷元部分应为尼泊尔鸢尾异
黄酮 。 1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6 )谱 中
δ3.34 ～ δ3.95之间增加 11个糖基质子信号 ,推
测该化合物含有两个糖结构单元 , δ5.05和
δ4.18分别为 D-Glc和 D-Xyl的端基质子信号 ,
二者偶合常数均为 7.4 Hz, 提示糖为 β构型。
1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6)δ:12.90(1H, s, 5-
OH)、8.44(1H, s, H-2)、7.52(2H, d, J=8.5 Hz,
H-2′, 6′)、7.02(2H, d, J=8.5 Hz, H-3′, 5′)、6.95
(1H, s, H-8)、 3.81(3H, s, 6-OMe)、3.78(3H, s,
4′-OMe)、 5.07(1H, d, J=7.4 Hz, H-1″)、 3.35
(1H, m, H-2″)、3.33(1H, m, H-3″)、3.21(1H, m,
H-4″)、3.61(1H, m, H-5″)、3.64(1H, m, H-6a)、
3.93(1H, m, H-6b)、 4.18(1H, d, J=7.4 Hz, H-
1″′)、3.00(1H, m, H-2″′)、 3.07(1H, m, H-3″′)、
3.31(1H, m, H-4″′)、 2.96(1H, m, H-5a)、 3.70
(1H, m, H-5b)。 13C-NMR(150 MHz, DMSO-d6)
δ:180.8(C-4)、159.3(C-4′)、156.7(C-7)、155.0
(C-2)、153.0(C-5)、152.6(C-9)、132.6(C-6)、
130.3(C-2′, 6′)、 122.9 (C-3)、 121.8 (C-1′)、
113.8(C-3′, 5′)、106.6(C-10)、94.3(C-8)、100.3
(Glc-1″)、73.2(C-2″)、76.8(C-3″)、69.9(C-4″)、
76.0(C-5″)、 68.8(C-6″)、 104.4(Xyl-1″′)、 73.6
(C-2″′)、 76.7(C-3″′)、 69.6 (C-4″′)、 65.8(C-
5″′)、60.4(6-OMe)、 55.3(4′-OMe)。经与文献
[ 17]波谱数据对照 ,鉴定化合物 9为葛花苷(kak-
kalide)。
化合物 10:黄色结晶 (甲醇 )。 1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6 )δ:12.99(1H, s, 5-OH)、
10.83(1H, s, 7-OH)、9.93(1H, s, 4′-OH)、 9.42
(1H, s, 3′-OH)、 7.44(1H, d, J=8.4 Hz, H-6′)、
7.41(1H, brs, H-2′)、6.90(1H, d, J=8.4 Hz, 5′-
H)、6.68(1H, s, H-3 )、6.45(1H, brs, H-8)、6.20
(1H, brs, H-6)。经与文献 [ 18]波谱数据对照 ,
鉴定化合物 10为木犀草素(luteolin)。
化合物 11:黄色结晶 (甲醇 )。 1H-NMR
(300 MHz, DMSO-d6)δ:7.90(2H, d, J=8.8 Hz,
H-2′, 6′)、6.90(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′)、6.76
(1H, s, H-3)、6.45(1H, d, J=1.7 Hz, H-8)、6.16
(1H, d, J=1.7 Hz, H-6)。经与文献 [ 19]波谱数
286 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 19卷　
据对照 ,鉴定化合物 11为芹菜素(apigenin)。
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