全 文 ：檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶檶
3 讨论
除去供试品抑菌作用的方法有培养基稀释法、
离心沉淀法、薄膜过滤法等，或几法联用［6］。本品
中的二味中药材具有一定的抑菌活性，验证试验结
果也表明，供试品对试验菌株有抑菌作用，因此采用
培养基稀释法进行试验，结果各规定菌株的回收率
达到药典要求。该方法用于哮喘片的质量控制有
效、可行。
在日常的检验工作中，应把握验证试验由易到
难的原则进行方法选择，有效节省验证次数，提高验
证的成功率且方便今后对该样品的微生物限度
检查［7］。
［参考文献］
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［责任编辑 顾雪竹］
［收稿日期］ 20120229(016)
［通讯作者］ * 徐辰琛，本科，中药师，从事中药学、天然药物化学研究，Tel:13645173712，E-mail:chen11_22chen@ yahoo． com． cn
小花八角的化学成分研究
徐辰琛*
(江苏省人民医院，南京 210029)
［摘要］ 目的:研究八角科八角属小花八角的化学成分。方法:通过多种色谱方法分离化合物，通过波谱方法确定其结
构。结果:从小花八角中分离并鉴定了 9 个化合物，分别是 β-谷甾醇(1) ，槲皮素(2) ，芦丁(3) ，槲皮素-3-O-α-L-鼠李糖苷
(4) ，厚朴酚(5) ，dictagymnin(6) ，(+)-syringaresinol(7) ，(+)-diaeudesmin(8)和没食子酸(9)。结论:化合物 4 ～ 9 为首次从
该植物中分离得到。
［关键词］ 小花八角;结构鉴定;波谱方法
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2012)15-0124-03
Study on Chemical Constituents of Illicium micranthum
XU Chen-chen*
(Jiangsu Peoples Hospital，Nanjing 210029，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of Illicium micranthum． Method:The chemical
constituents were isolated by various chromatographic methods and the structures were elucidated by spectroscopic
analysis． Result:Nine compounds were isolated and their structures were identified as β-sitosterol (1) ，quercetin
(2) ，rutin (3) ，quercetin-3-O-α-L-rhamnoside (4) ，magnolol (5) ，dictagymnin (6) ，(+)-syringaresinol
(7) ，(+)-diaeudesmin (8)and gallic acid (9)． Conclusion:Compounds 4 to 9 were discovered from this
plant for the first time．
·421·
第 18 卷第 15 期
2012 年 8 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 15
Aug．，2012
DOI:10.13422/j.cnki.syfjx.2012.15.045
［Key words］ Illicium micranthum;structural identification;chromatographic methods
小花八角为八角科八角属植物，主要分布在中
国南方地区，如贵州、广西、广东等地。其干燥的根
被当成中药，在临床上用于治疗感冒风寒、呕吐腹
泻、胸腹气痛等症［1］。到目前为止对小花八角的化
学成分报道很少［2］，为了进一步研究小花八角的化
学成分，阐明其药效物质基础，笔者对小花八角进
行系统的化学成分研究，从中分离并鉴定了 9 个化
合物，分别是 β-谷甾醇(1) ，槲皮素(2) ，芦丁(3) ，
槲皮 素-3-O-α-L-鼠 李 糖 苷 (4) ，厚 朴 酚 (5) ，
dictagymnin(6) ，(+ )-syringaresinol (7) ，(+ )-
diaeudesmin(8)和没食子酸(9)。其中化合物 4 ～ 9
为首次从该植物中分离得到。
1 材料
熔点测定用 XT-4 显微熔点测定仪(未校正) ;
核磁共振使用 Brucker DRX-500，300 型核磁共振仪
测定，TMS 为内标;ESI-MS 和 HR-ESI-MS 分别用
Agilent 1100 Seires LC /MSD Trap SL 和 Agilent 1100
TOF MSD 1946D 质谱仪测定;硅胶(100 ～ 200，
200 ～ 300 目) ，铺板用薄层硅胶 GF254均为青岛海洋
化工厂生产，Sephadex LH-20 为 Pharmacia 公司生
产，ODS-C18(40 ～ 63 μm)为 Fuji 公司生产，试剂均
为分析纯。
药材小花八角根茎于 2010 年 7 月采自广西桂
林，经中国药科大学中药资源学教研室秦民坚教授
鉴定为小花八角 Illicium micranthum，凭证标本保留
在江苏省人民医院研究部。
2 提取和分离
小花八角的干燥根茎 12 kg，经 95%乙醇提取 3
次，每次 3 h，合并提取液，减压浓缩得到提取物 900
g。将乙醇提取物混悬在水中，依次用石油醚、乙酸
乙酯、正丁醇各萃取 3 次。减压浓缩回收溶剂后得
到石油醚萃取物 70 g，乙酸乙酯萃取物 90 g，正丁醇
萃取物 80 g。
石油醚萃取物用硅胶柱色谱分离，石油醚-乙酸
乙酯梯度洗脱，得 4 个流份(流份 A ～ D)。4 个流份
反复用硅胶柱色谱，Sephadex LH-20，制备型薄层色
谱，并用重结晶纯化，得化合物 1(100 mg) ，5 (42
mg) ，6(95 mg) ，7(38 mg)。
乙酸乙酯萃取物用硅胶柱色谱分离，二氯甲烷-
甲醇梯度洗脱，得到 5 个流份(流份 Ⅰ ～Ⅴ) ，得到
的 5 个流份反复用硅胶柱色谱，Sephadex LH-20，制
备型薄层色谱，反相硅胶柱，并用重结晶纯化。最后
得到化合物 2(210 mg) ，9(113 mg) ，3(78 mg) ，4
(145 mg) ，8(24 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 无色针晶(氯仿) ，mp 130 ～ 132 ℃，
与 β-谷甾醇对照品混合后测定熔点不下降。溶于
氯仿、乙 酸 乙 酯、乙 醚，难 溶 于 甲 醇 和 水。
Liebermann-Burchard反应阳性。与已知的 β-谷甾醇
作 TLC薄层对照，证明该化合物为 β-谷甾醇。
化合物 2 黄色针晶(甲醇) ，mp 312 ～ 314 ℃。
ESI-MS:m/z 301 ［M-H］－。1H-NMR (500 MHz，
DMSO-d6)δ:6. 19 (1H，d，J = 1. 7 Hz，H-6) ，6. 42
(1H，d，J = 1. 7 Hz，H-8) ，6. 88 (1H，d，J = 8. 4 Hz，
H-5) ，7. 54 (1H，dd，J = 8. 4，2. 0 Hz，H-6) ，7. 67
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，10. 80(1H，s，7-OH) ，
12. 50(1H，s，5-OH)。13 C-NMR (125 MHz，DMSO-
d6)δ:93. 3 (C-8) ，98. 6 (C-6) ，103. 5 (C-10) ，
115. 0 (C-2) ，116. 1 (C-5) ，120. 5 (C-6) ，122. 3
(C-1) ，136. 1 (C-3) ，145. 2 (C-3) ，147. 2 (C-2) ，
148. 4 (C-4) ，156. 4 (C-5) ，161. 6 (C-9) ，164. 1
(C-7) ，176. 5 (C-4)。以上数据与文献报道的槲皮
素基本一致［3］，故确定该化合物为槲皮素。
化合物 3 黄色针状晶体(甲醇) ，mp 176 ～ 178
℃。ESI-MS:m/z 609［M-H］－。1 H-NMR (500 MHz，
DMSO-d6)δ:6. 20 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-6) ，6. 39
(1H，d，J = 2. 0 Hz，H-8) ，7. 55 (1H，d，J = 2. 0 Hz，
H-2) ，7. 52 (1H，dd，J = 2. 0，8. 0 Hz，H-6) ，6. 86
(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-5) ，5. 36 (1H，d，J = 8. 0 Hz，
H-1″) ，4. 39 (1H，brs，J = 8. 0 Hz，H-1″) ，3. 06 ～
4. 01(m，糖上的氢信号)。化合物 2，葡萄糖，鼠李
糖能通过化合物 3 经 0. 5%的硫酸水解而得到。以
上数据与文献报道的芦丁基本一致［4］，故确定该化
合物为芦丁。
化合物 4 黄色晶体(甲醇) ，mp 188 ～ 191
℃。1H-NMR (500 MHz，DMSO-d6)δ:6. 18 (1H，d，
J = 1. 5 Hz，H-6) ，6. 36 (1H，d，J = 1. 5 Hz，H-8) ，
7. 32 (1H，d，J = 2. 0 Hz，H-2) ，6. 89 (1H，d，J = 8. 0
Hz，H-5) ，7. 29 (1H，dd，J = 2. 0，8. 0 Hz，H-6) ，
5. 33 (1H，brs，H-1″) ，4. 20 (1H，m，H-2″) ，3. 72
(1H，d，J = 1. 5 Hz，H-3″)。13 C-NMR (125 MHz，
DMSO-d6)δ:158. 2 (C-2) ，136. 1 (C-3) ，179. 5(C-
4) ，163. 2 (C-5) ，99. 6 (C-6) ，162. 1 (C-7) ，94. 4
(C-8) ，159. 0 (C-9) ，106. 2 (C-10) ，122. 7 (C-1) ，
·521·
徐辰琛:小花八角的化学成分研究
116. 2 (C-2) ，144. 3 (C-3) ，149. 5 (C-4) ，116. 6
(C-5) ，122. 7 (C-6) ，103. 3 (C-1″) ，72. 0 (C-2″) ，
73. 0 (C-3″) ，71. 6 (C-4″) ，71. 5 (C-5″) ，17. 3 (C-
6″)。以上数据与文献报道的槲皮素-3-O-α-L-鼠李
糖苷基本一致［5］，故确定该化合物为槲皮素-3-O-α-
L-鼠李糖苷。
化合物 5 淡黄色晶体，mp 101 ～ 103 ℃。EI-
MS:m/z 266 M +。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)δ:
7. 04 (2H，dd，J = 2. 2，7. 0 Hz，H-4，4) ，6. 80(2H，
d，J = 7. 0 Hz，H-3，3) ，7. 10 (2H，d，J = 2. 2 Hz，H-
6，6) ，5. 96 (2H，m，H-8，8) ，5. 09(4H，m，H-9，
9) ，3. 36 (4H，d，J = 6. 7 Hz，H-7，7)。13 C-NMR
(125 MHz，CDCl3)δ:151. 1 (C-2，2) ，137. 6 (C-8，
8) ，130. 2 (C-4，4) ，117. 3 (C-3，3) ，133. 8 (C-5，
5) ，123. 9 (C-1，1) ，131. 2 (C-6，6) ，115. 9 (C-9，
9) ，39. 7(C-7，7)。以上数据与文献报道的厚朴酚
基本一致［6］，故确定该化合物为厚朴酚。
化合物 6 无色油状物;1H-NMR (500 MHz，
CDCl3)δ:7. 07 (2H，dd，J = 2. 8，8. 3 Hz，H-3，5) ，
6. 83 (2H，dd，J = 2. 8，8. 3 Hz，H-2，6) ，5. 94 (1H，
m，H-8) ，5. 05(1H，m，H-9a) ，5. 03(1H，m，H-9b) ，
5. 46 (1H，m，H-2) ，4. 44 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1
a) ，3. 28 (1H，d，J = 8. 0 Hz，H-1b) ，1. 77 (3H，s，H-
4) ，1. 72 (3H，s，H-5)。 13C-NMR (125 MHz，
CDCl3)δ:157. 1 (C-1) ，137. 9 (C-8) ，131. 6(C-4) ，
129. 0 (C-3，5) ，119. 7 (C-2) ，115. 2 (C-9) ，114. 6
(C-2，6) ，64. 3 (C-1) ，39. 5 (C-7) ，25. 5 (C-5) ，
18. 5(C-4)。以上数据与文献报道的 dictagymnin
基本一致［7］，故确定该化合物为 dictagymnin。
化合物 7 无色晶体，mp 307 ～ 309 ℃。ESI-
MS:m/z 417 ［M-H］－。1H-NMR (500 MHz，DMSO-
d6)δ:5. 60 (2H，brs，4，4-OH) ，6. 60 (4H，brs，H-
2，6，2，6) ，4. 72 (2H，d，J = 4. 2 Hz，H-7，7) ，4. 20
(2H，m，H-9a，H-9a) ，3. 87 (2H，m，H-9b，H-9b) ，
3. 95 (12H，s，3，5，3，5-OCH3)。以上数据与文献
报道的(+)-syringaresinol 基本一致［8］，故确定该化
合物为(+)-syringaresinol。
化合物 8 无色针状物，mp 157 ～ 158 ℃。EI-
MS:m/z 386 M +。1H-NMR (500 MHz，CDCl3)δ:
6. 85-6. 95(6H，m，H-Ar) ，4. 78 (2H，d，J = 4. 0 Hz，
H-7，7) ，4. 27(2H，dd，J = 8. 9，6. 9 Hz，H-9，9) ，
3. 13 (2H，m，H-8，8) ，3. 92 (6H，s，OCH3 × 2) ，
3. 93 (6H，s，OCH3 × 2)。以上数据与文献报道
(+)-diaeudesmin 基本一致［9］，故确定该化合物为
(+)-diaeudesmin。
化合物 9 无色针状物(甲醇) ，mp 236 ～ 238
℃。ESI-MS:m/z 171 ［M + H］+。1H-NMR (500
MHz，CD3COCD3)δ:7. 10(2H，s，H-2，6)。
13 C-NMR
(125 MHz，CD3OD)δ:169. 5(COOH) ，121. 6(C-1) ，
110. 9(C-2，6) ，139. 5(C-4) ，146. 2(C-3，5) ，170. 3
(-COOH)。化合物 9 与文献报道的没食子酸基本
一致［10］，故确定该化合物为没食子酸。
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［责任编辑 邹晓翠］
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第 18 卷第 15 期
2012 年 8 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 18，No． 15
Aug．，2012