全 文 ：第 5 卷
V o l
.
5 N o
第 3 期
3
草 地 学 报
ACT A A G R E g r1A SIN CA
1卯7 年
1卯7
色质联用 (G C / MS) 研究天祝微孔草草籽油中的脂肪酸
付 华 王 钦 周 志宇
(甘肃省草原生态研究所 , 兰州 73 0 0 2 0
郑尚珍 孟军才
(西北师范大学 , 兰州 73 00 7 0 )
摘要 : 采用色谱 一 质谱二联仪(C C / MS) 研究 天祝微孔 草草籽 油的化 学成分 。 共分离鉴定 出 n
种化合物 , 占油样总量的 卯 . 92 % , 主要是亚油 酸 、油 酸 、。 一 亚 麻酸 、顺 一 H 一 二 十碳烯酸 、软脂酸 汀
一 亚麻酸 、硬脂酸 。 饱和脂肪酸 4 种 , 不饱 和脂 肪酸 7 种 , 含量分别占总量 的 13 54 % 和 86 . 46 % 。 下
一 亚麻酸含量 为 6 . 37 % 。 种子 含油 43 . 5 % 。
关健词 : 微孔草 籽油 ; 脂肪酸 ; 下 一 亚麻酸 ; 色质二联仪 。
1 前言
微孔草 (对比ro山 : ik io ns is (Cl 吐e) H e lns l) 系紫草科微孔草属 , 为二 年生草本植物 。 主要
分布于陕西西南部 、甘肃 、青海 、四川西部 、云南西北部 、西藏东部和南部 (中国植物志编辑委员
会 , 19 0 ) , 为我 国特有植物种 。 具有耐寒 、耐早 、光和作用强等 特点 , 其种子油 中所含的 下一 亚
麻酸是一种多功能油脂成份 , 具有防止血脂沉积 , 抑制血小板集聚的作用 , 可做抗血栓剂 , 营养
补充剂 (’江纪武等 , 19 8 6) 。 植株还可与禾本科牧草调制成冬 春季补饲干草 (张健深等 , 19 5 ) ,
是一种极具开发应用前景的野生植物资源 。
青海微孔草种子油 中脂肪酸的化学成分 已有文献报道 (李京 民等 , 19 8 9 ) , 并 已鉴定出 10
种化合物 , 但迄今尚未见到用 GC / M S 二联仪的方法对微孔草籽油进行研究的报道 , 本文采用
该法对甘肃天祝县所产微孔草草籽油 中的脂肪酸组成进行分析 , 旨在 为今后微孔草的深入开
发利用提供科学依据 。
2 材料和方法
2
.
1 样品采集 : 分析样品于 19 5 年 9 月采 自甘肃省天祝县金强河草地野生微孔草成熟种子 。
2
.
2 仪器及实验条件
仪器 : 5 9 8 A CC / MS 质谱仪
G C 条件 : SE 一 5 4 石英毛细管色谱柱 , 0 . 32 ~ x 50 m ; 载气 ; 氦 ; 流速 ; 2
.
SInl / 而n; 柱温 : 40 ℃
鱼旦工匕卫鱼卫2 70 ℃
MS 条件 : 电离方式 EI ;电离 电压 7 0e V; 气质界面温度 27 0 ℃ ;气化室温度 27 0 ℃ ; 发射 电流
30
n 1A
。
2
.
3 分析方法
2
.
3
.
1 种子油的提取与酷化 : 称取 40 9 纯净微孔草籽粉碎后 , 用石油醚 (30 一 印℃ )回流提取 3
一 4 次 , 至提取液基本无色 , 得浅黄色油 16 . 4 9 , 收率 41 . 1% , 油样中加 4 , 5 9 氢氧化钾和 Zo d
乙醇 , 混匀 。 水浴 回流 3 小时 , 减压蒸镭除去乙醇 , 加人等体 积乙醚 / 水 50耐 , 振荡分层后分 出
草 地 学 报 19 7 年
乙醚层 , 水层继续用 乙醚萃取三次 , 合并醚层 。 水层用 巧% 盐酸调至 p H 二 2 一 3 , 乙 醚萃取三
次 , 醚层用少量蒸馏水洗至 pH 二 5 一 6 , 无水硫酸钠干燥过夜 , 减压蒸除乙醚 , 得总脂肪酸 。
取 1 . 0 9 脂肪酸 , 置于 圆底烧瓶中 , 加人 5耐 甲醇和 1 . 5耐 120 % 的三氟化硼 / 乙醚溶液 , 水
浴回流 20 而n , 冷却减压回收甲醇 , 然后加人 2 . 5耐 水和 5 . 0耐 乙醚 , 振摇静置 , 分 出乙 醚层 , 水
层继续用少量乙 醚萃取三次 , 合并醚层 , 用少量蒸镭水洗至 中性 , 无水硫酸钠干燥过夜 , 在 28
一 30 ℃下回收溶剂 , 得总脂肪 甲醋 。
2
.
3
.
2 脂肪酸组成的分析 : 制备好的脂肪酸甲酷直接用于 C C 一 MS 分析 , 为 了使色谱分离完
全 , 以便得到可信度高的离子峰质谱图 , 分三次进样 , 进样条件及进样量为 :
125 2
: 柱温 40 ℃业匹立亘嵘27 0 ℃ , 进样量 0 . 2川 ;
22 5 2
: 柱温 18 0 ℃业些立亘蛀 2 70 ℃ , 进样量 0 . 15拌l ;
4 25 2
: 柱温 12 0 ℃ (保持 5 0而n )业卫笠Z亘旦之2 7 0℃ , 进样量 0 · l砂 ;
得到 了 1 个脂肪酸甲酷清晰的质谱 。 结合质谱裂解规律 ,参考有关文献 , 并对照标准谱图 , 确
定各化合物的名称含量 (B ra u n e r 等 , 19 8 2 )。
2
.
3
.
3 含油量的测定 : 用索 氏脂肪提取器 , 石油醚 (30 一 60 ℃ )为溶剂 , 提取 10 小时 。
3 结果与分析
3
.
1 天祝微孔草草籽油的气相色谱 图 、化学成分及其含量见图和表 1 。 共鉴定出 n 种化合物 ,
表 1 天祝徽孔草草籽油化学成分及其 比例
T ab l
e 1 Th
e e o m po ne
n t of se d
0 11 Of m 众几白 s认k砒ns 台 h ems l an d th eir e o nte nts in ti朋zh u C o un ty
峰 号
Pe a k N o
分 子 式
M o le e ul ar Fo rm 己a
比 例
R a te (% )
C 一SH 3 lC0 0 H
脂 肪 酸
Faty A
e id
(1 6
: 0 ) 6
.
69
C : 7H 加 C0 0 H 12 , 1 5 一 1 8 : 3 ) 12
.
7 0
C 17 H , 一C0 0 H
(9
,
ac id
(9
,
12 一 18 : 2 ) 35
.
10
C一7 H 3 3C0 0 H
软 脂 酸
PaL 而ti e ac id
a 一 亚麻酸
0 一 U n o le ni e
亚 油 酸
U n o le ie ac id
油 酸 (9 一 18 : l ) 17 . 5 4
C 17 H 3 5C0 0 H 5
.
84
C一7 H汾C0 0 H 3
.
15
C一9 H 3 7C0 0 H 9
.
45
C一, H 3 , C0 0 H
o le ie a e id
硬 脂 酸 (18 : 0 )
Ste a rie ac id
了一 亚麻酸 (6 , 9 , 1 2 一 18 : 3 )
下一 U n o le ni e a e id
顺 一 1 1 一 二 十碳烯 酸 (1 1 一 2 0 : l)
《; 。n d o ie a e id
花 生 酸 (2 0 : 0 )
A ra e hid ie ac id
芥 酸 (13 一 2 2 : l)
E ru e ie Ae id
正 二十二烷酸 (2 : 0)
B e he ni
e A e id
二 十一碳四 烯酸 (21 : 4 )
0
.
5 3
q
l氏IC()OH 2 . 84
q
l氏3C0 0 H 0 . 4 7
ll
合计 To tal
C20 H
3 3C0 0 H 2
.
3 0
9
.
9 2
第 3 期 付 华等 色质联用 (GC / M s) 研究天祝微孔草草籽油 中的脂肪酸 2 0 7
‘,
54艾此以1lr、
‘台曰Pn内”v娜
占油样总量 的 9 9 . 92 % , 其 中饱和 脂肪酸
4 种 , 含量 占总量的 13 . 5 4 % , 不饱和脂肪
酸 7 种 , 含 量 高达 86 . 39 % , 占总 量 的
8 6
.
4 6 %
。
C
I : 酸 的含量 占脂 肪酸 总量 的
7
.
61 %
, 且 亚油酸最 高为 35 . 10 % , 约 占
C1 8酸的 45 . 3 % , 占总量 35 . 3 % , 下 一 亚麻
酸含量 为 6 . 37 % 。 其种 子含 油 43 . 5 % 。
鉴定出的 1 种化合物 , 其中 9 种与 (李京
民等 , 19 89 年 )所报道的青海微孔草种子
油相一致 , 二十二碳酸 ( E ru e i。 A e id ) 、二十
一碳四烯酸 ( B eh en ic A ci d) 为该植物 中的
首次报道 。
3
.
2 为了进一 步研究微孔草的应用开发
价值 , 实验对天祝产菜籽油脂肪酸的成份
用同一方法进行分析 , 结果见表 2 。 天祝
菜籽油中共鉴定 出 ro 种化合物 , 其 中饱
10 1
2 U 30时间 T而 e ( m “ , 少
图 1 徽孔草籽 油的气相色谱图
Fi g
.
1 Th
e g a s e ll到〕ma to g
闪 m o f th e s e ed 0 1
材交功己法1 5认k。”吧 刀活台 H e ms l
峰号说明 (Pe ak N o) :
l 软脂酸 ( Pal m iti e ac id ) ; Z a 一亚麻酸 ( a一 U no le n i。 ac id ) ;
3 亚油 酸 ( U n o le i。 a e id ) ;4 油酸 (o le i。 ac id ) ;
5 硬脂 酸 ( St ~ C ac id) ;6 下
一亚麻酸 (下一 U no le ni 。 ac id) ;
7 顺一 1 1一二十碳烯酸 (GO n d o i e ac id ) ;8 花生酸。阅Chi di 。 a e id ) ;
9 芥酸 ( E ru e ie a e id ) ; 1 0 正二 十二 烷酸 ( B e he ni c a e id ) ;
1 二 十一碳 四烯酸
和脂肪酸 4 种 , 不饱和脂肪酸 6 种 , 其含量分别占总量的 12 . 7 和 87 . 21 % 。 Cl : 酸的含量占总量
衰 2 天祝菜籽油 的化学成份及 其比例
T ab le 2 Th
e co m po ne nt of ra pe
一 明司 01 an d the ir co nte n ts in Ti a卫lz llu Co un ty
分子式
M o le e ul ar fo rm 以a
月旨肪酸
a e id
比例
R ate ( % )
C 15 H 3一C《卫〕H
C 17 H 3 3C0 0 H
C一7H 3一C《刃H
C一7H 33 CO() H
C 1 7 H 四C0 0 H
软 脂 酸
Pal m iti e ac id
油 酸
o le ie ac id
亚 油 酸
U n o le ie ac id
硬 脂 酸
Ste a r ie a e id
。 一 亚麻酸
Fa ty
i : 0( )16 2
.
5 3
( 9
一 1 8 : l ) 1 8
.
3 3
( 9
,
1 2 一 1 8 : 2 ) 3 2
.
10
( 18
: 0 ) 8
.
4 2
( 9
,
1 2
,
15 一 1 8 : 3 ) 3
.
15
C x9 H 3 7C 0 0 H
C 19 H 3 9C0 0 H
C2 1氏, C0 0 H
C2 1氏3C0 〔】H
C为 H 3 3C( )OH
a 一 U no le no ie ac id
顺 一 1 1 一 二十碳烯 酸 ( 1 1 一 2 0 : l )
G 〕n d o ie a e id
花 生 酸 ( 20 : 0)
A ra e h id ie ac id
芥 酸 ( 1 3 一 2 2 : l )
E ru e ie ac i d
正二 十二烷酸 ( 2 : 0)
B e h e 垃c a e id
二十一碳四烯酸 ( 21 : 4)
9
.
93
2 1
.
4 8
0
.
46
2
.
2 2
2 0 8 草 地 学 报 19 7 年
的 6 2 % , 亚油酸含量最高 , 占总量的 31 . 2 % , 微孔草籽油和菜籽油相 比 , 饱和脂肪酸和不饱和
脂肪酸含量基本一致 , 但菜籽油 中不含 y一亚麻酸 , 其芥酸的含量高达 21 , 48 % , 是微孔草籽油
的 7 . 56 倍 , 因此微孔草种籽油有更高的营养药用价值 。
3
.
3 据文献报道 , 目前已知世界上有 so 种左右的高等植物种子油脂中含有一定量的 y 一 亚麻
酸 , 分属 6 科 29 属 (Wo ir 等 , 1983 ; 肖正春等 , 19 2 ) , 其中含量较高者有 : 聚合草 (孙呷入”咖 of-
户如山 ) , 琉璃芭 (Bo ra 召。 q步‘‘翻以‘) , 微孔草 (材交用坛 sik i~ is )
, 西藏微孔草 (M . t瀚ica ) , 月见草(。e川泪肠ra bic n 臼) , 黑穗醋粟 (丑“吧S川召几。 )等 (张广化等 , 19 7 ) 。 对上述各属植物 中进行人
工驯化 、栽培商 品化生产仅月见草 。 微孔草种子含油量达 43 . 5 % , 比月见草 约高一倍 (崔刚
等 , 1996 ) , 且大部分是不饱和脂肪酸 , 今后将可能成为一种较好的 了一 亚麻酸植物资源 。
4 结论
4
.
1 采用 G C / MS 二联仪对天祝产微孔草籽油的化学成分进行了分析 , 共分离鉴定出 n 种化
合物 , 占油样总量的 9 . 92 % , 其 中饱 和脂肪酸 4 种 , 不饱和脂肪酸 7 种 , 含量分别 占总量 的
13
.
54 % 和 86 . 46 % , 亚油酸的含量最高达 35 . 10 % , 7 一亚麻酸含量为 6 . 37 % , 其种子含油量为
43
.
5 %
, 有较高的开发应用价值 。
4
.
2 对同地培植的菜籽油脂肪酸成份亦用同一方法进行分析 , 共分离鉴定出 10 种化合物 , 占
油样总量的 10 % , 微孔草籽油与菜油相比 , 其含有菜籽油不含的 下 一 亚麻酸 ,芥酸的含量也很
低 , 约是菜籽油的 1/l 0 , 油中脂肪酸的组成以 及饱 和脂肪酸和不饱和脂肪酸的含量二者相差
不大 。
参 考 文 献
中国科学院中国植物志编辑委员会 , 19 男) , 中国植物志 , 北京 :科学 出版社 , 159
江纪武 、 肖庆祥 , 19 86 , 植物药有效成分手册 , 北京 :人民卫生 出版社 , 671
李京 民、 王静萍 、于凤兰 , 19 89 , 徽孔 草油 中脂肪酸 的分离和鉴定 , 植物学报 , 31 (l ) :50 一 53
张广伦 、肖正春 , 19 7 , 下一 亚麻酸植物资源及 开发 应用 , 中国野生植物资源 , f6( 2) : 5 一 10
崔刚 、李春光 、郑云花 , l卯6 , 月见草 油的超临界流休萃取及质 量研 究 , 中草药 , 2 7 (1) : 15 一 17
B
raune
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第 3 期 付 华等 色质联用(CC / M s) 研究天祝徽孔草草籽油 中的脂肪酸 2 0 9
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