全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 18 期 2014 年 9 月

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福建野鸦椿籽中的酚酸类化学成分
黄 云 1，向德标 2#，胡乔民 2，谭 洋 2，孟英才 2，裴 刚 2*
1. 湖南食品药品职业学院，湖南 长沙 410000
2. 湖南中医药大学药学院，湖南 长沙 410208
摘 要：目的 对福建野鸦椿 Euscaphis fukienensis 籽的化学成分进行分离与鉴定。方法 采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20
柱色谱、重结晶等方法进行分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物结构。结果 从福建野鸦椿籽 70%乙醇提取物
中分离得到 10 个化合物，其中 8 个为酚酸类成分，分别鉴定为邻苯二甲酸-双 (2′-乙基庚基) 酯（1）、琥珀酸（2）、没食子
酸（3）、异鼠李素-3-O-葡萄糖苷（4）、对羟基苯甲酸（5）、2-甲基-5, 7-二羟基色原酮（6）、己二烯二酸（7）、槲皮素-3-O-
葡萄糖苷（8）、β-谷甾醇（9）、胡萝卜苷（10）。结论 化合物 1～7 均为首次从该植物中分离得到。
关键词：福建野鸦椿；琥珀酸；没食子酸；异鼠李素-3-O-葡萄糖苷；对羟基苯甲酸
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2014)18 - 2611 - 03
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2014.18.007
Phenolic acids from fruits of Euscaphis fukienensis
HUANG Yun1, XIANG De-biao2, HU Qiao-min2, TAN Yang2, MENG Ying-cai2, PEI Gang2
1. Hunan Food and Drug Vocational College, Changsha, 410000, China
2. College of Pharmacy, Hunan University of Chinese Medicine, Changsha, 410208, China
Abstract: Objective To investigate the compouds from methylene dichloride and n-butyl alcohol parts of 70% ethanol extract of the
fruits of Euscaphis fukienensis. Methods The compounds were isolated and purified by Sephadex LH-20, silica gel column
chromatographies, and recrystallization. Their structures were identified by physicochemical properties and spectroscopic methods.
Results Ten compounds were isolated and identified as 1, 2-benzenedicarboxylic acid (1), butanedioic acid (2), gallic acid (3),
isorhamnetin-3-O-glucoside (4), 4-hydroxy-benzoic acid (5), 2-methyl-5, 7-dihydroxychrom one (6), muconic acid (7), quercetin-3-O-
glycosidase (8), β-sitosterol (9), and daucostrol (10). Conclusion Compounds 1—7 are isolated from the fruits of E. fukienensis for
the first time.
Key words: Euscaphis fukienensis Hsu; butanedioic acid; gallic acid; isorhamnetin-3-O-glucoside; 4-hydroxy-benzoic acid

野鸦椿属植物共有 3 种，我国有 2 种，分别为
野鸦椿 Euscaphis japonica (Thunb.) Dippel 和福建野
鸦椿 E. fukienensis Hsu。福建野鸦椿性辛、甘、平，
具理气止痛、消肿散结的功效。福建野鸦椿干果入
药，有温中理气、消肿止痛、祛风除湿之效。据《浙
江天目山药植志》载：“治泄泻、痢疾、妇女血崩，
外伤肿痛”。《福建中草药》载：“野鸭椿籽温中理气，
消肿止痛。治胃痛、寒疝、泻痢、脱肛、子宫下垂、
睾丸肿痛”。《福建药物志》载：“果治头痛，眩晕，
感冒，荨麻疹，漆过敏，疝气；根治风湿，腰痛，
胃痛，产后风”。福建野鸦椿籽的成分研究并不多见，
本研究对福建野鸦椿籽进行了系统研究，从其 70%
乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部位分离得到 10 个化
合物，其中 8 个为酚酸类化合物，分别鉴定为邻苯
二甲酸-双 (2′-乙基庚基) 酯（1, 2-benzenedicerb-
oxylic acid，1）、琥珀酸（butanedioic acid，2）、没食

收稿日期：2014-07-21
基金项目：湖南省“十二五”重点学科中药学资助；湖南中医药大学“十二五”校级重点学科药物分析学资助；湖南省高层次卫生人才“225”
工程项目资助
作者简介：黄 云（1968—），女，副研究员，研究方向为天然药物化学。Tel: 13787413898 E-mail: huangyun1234@126.com
向德标（1989—），男，硕士，研究方向为中药化学。Tel: 15343310781 E-mail: xiangdebiao@163.com
*通信作者 裴 刚（1971—），男，教授，研究方向为中药化学与分析。Tel: 13467548983 E-mail: peigang@hotmail.com
#为共同第一作者
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 45 卷 第 18 期 2014 年 9 月

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子酸（gallic acid，3）、异鼠李素-3-O-葡萄糖苷
（ isorhamnetin-3-O-glucoside，4）、对羟基苯甲酸
（4-hydroxy-benzoic acid，5）、2-甲基-5, 7-二羟基色
原酮（2-methyl-5, 7-dihydroxychromone，6）、己二
烯二酸（muconic acid，7）、槲皮素-3-O-葡萄糖苷
（ quercetin-3-O-glycosidase ， 8 ）、 β- 谷甾醇（ β-
sitosterol，9）、胡萝卜苷（daucostrol，10）。其中，
化合物 1～7 均是首次从该植物中分离得到。
1 仪器与材料
Bruker—500 超导核磁共振仪（Bruker 公司）；
硅胶 G、硅胶 GF254（青岛海洋化工有限公司）；
Sephadex LH-20（Pharmacia 公司）；十八烷基键合
相硅胶（YMC）；所用试剂均为分析纯（广东光华
科技股份有限公司）。
野鸦椿Euscaphis fukienensis Hsu籽购自福建省
三明市，经湖南中医药大学刘叶曼副教授鉴定为正
品，晒干，置电热恒温箱中 60 ℃烘干至恒重，粉
碎备用。
2 提取与分离
野鸦椿籽粗粉 2 kg，70%乙醇回流提取 3 次，
浓缩至 3 000 mL，放冷滤过，滤液依次用二氯甲烷、
醋酸乙酯进行萃取，回收溶剂，浓缩液蒸干，得到
醋酸乙酯部分浸膏 50.2 g。经硅胶柱色谱，以醋酸
乙酯-甲醇（100∶0→0∶100）梯度洗脱，TLC 检测
合并后得到 15 个流分 E.1～E.15，E.4 经硅胶柱色
谱，以醋酸乙酯-甲醇（95∶5→1∶1）梯度洗脱，
TLC 合并后，得到 25 个流分 E.4.1～E.4.25。其中
E.4.6 挥发溶剂至小体积，放置，得淡黄色粉末状固
体，滤过，甲醇重结晶后得到化合物 1（12.4 mg）。
E.4.12 中析出白色针状结晶，滤过，重结晶后得到
化合物 3（20.5 mg）。E.5 经硅胶柱色谱，氯仿-甲醇
（100∶0→1∶1）梯度洗脱后得到 15 个流分 E.5.1～
E.5.15，其中 E.5.6 中有黄色固体析出，滤过后溶解，
TLC 显示 2 个主斑点，再经过 Sephadex LH-20（氯
仿-甲醇 1∶1）柱色谱，重结晶后分别得到化合物 4
（30.4 mg）、8（40.1 mg）。E.7 经硅胶柱色谱，以氯
仿-甲醇（90∶10→30∶70）梯度洗脱，得到 20 个
流分 E.7.1～E.7.20。E. 7.1 中析出白色针状结晶，
滤过后得到化合物 7（9.1 mg）。E.7.7 经 Sephadex
LH-20（氯仿-甲醇 1∶1）柱色谱后，得到化合物 6
（8.3 mg）。E.7.15 再经过硅胶柱色谱，醋酸乙酯-甲
醇 3∶1 等度洗脱，得到 12 个流分 E.7.15.1～E.
7.15.12，在 E.7.15.4 中析出白色针状结晶，得到化
合物 5（12 mg）。E.9 经硅胶柱色谱，以氯仿-甲醇
（2∶1）洗脱，得到 15 个流分 E.9.1～E.9.15，其中
E.9.5 流分中析出白色固体，滤过后得到化合物 10
（40 mg）。E.13 经过硅胶柱色谱，氯仿-甲醇（1∶1）
洗脱后得到 15 个流分 E.13.1～E.13.15。E.13.6 中
析出白色针状结晶，得到化合物 2（15 mg）。E.2
放置一段时间后析出透明针状结晶，得到化合物 9
（60 mg）。
3 结构鉴定
化合物 1：黄色粉末状（甲醇），茴香醛-硫酸
试剂显紫色。1H-NMR (500 MHz, CDCl3) δ: 7.69
(2H, dd, J = 5.0, 4.9 Hz, H-3, 6), 7.53 (2H, dd, J = 5.0,
4.8 Hz, H-4, 5), 4.21 (4H, m, H-1′, 1″), 1.68 (2H, m,
H-2′, 2″), 1.25 (18H, m, 10×CH2), 0.89 (6H, t, J =
4.8 Hz, H-7′, 7″), 0.91 (6H, t, J = 4.9 Hz, H-b′, b″)；
13C-NMR (125 MHz, CDCl3) δ: 167.7 (-C=O), 132.4
(C-1, 2), 130.8 (C-3, 6), 128.7 (C-4, 5), 68.1 (C-1′,
1″), 38.7 (C-2′, 2″), 30.3 (C-3′, 3″), 29.6 (C-4′, 4″),
28.9 (C-5′, 5″), 23.7 (C-6′, 6″), 22.9 (C-a′, a″), 14.0 (C-7′,
7″), 10.9 (C-b′, b″)。以上数据与文献报道一致[1]，故鉴
定化合物 1 为邻苯二甲酸-双 (2′-乙基庚基) 酯。
化合物 2：淡黄色针状结晶（水），溴甲酚绿反
应阳性，推测为有机酸类化合物。1H-NMR (500
MHz, D2O) δ: 1.77 (4H, s, H-2, 3)；13C-NMR (125
MHz, D2O) δ: 181.7 (-COOH), 23.2 (-CH2)。以上数据
与文献报道一致[2]，故鉴定化合物 2 为琥珀酸。
化合物 3：透明针状结晶（甲醇），FeCl3 反应
显蓝色，显示含有酚羟基。1H-NMR (500 MHz,
CD3OD) δ: 7.09 (2H, s, H-2, 6)；13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 170.6 (-COOH), 146.6 (C-3, 5), 139.8
(C-4), 122.2 (C-1), 110.6 (C-2, 6)。以上数据与文献报
道一致[3]，故鉴定化合物 3 为没食子酸。
化合物 4：黄色簇状结晶（甲醇），盐酸镁粉反
应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.94 (1H,
d, J = 2.1 Hz, H-2′), 7.58 (1H, dd, J = 8.3, 2.1 Hz,
H-6′), 6.91 (1H, d, J = 8.3 Hz, H-5′), 6.40 (1H, d, J =
2.0 Hz, H-8), 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.44 (1H,
d, J = 7.5 Hz, H-1″), 3.94 (3H, s, -OCH3), 3.20～3.70
(6H, m, Glc-H-2～6)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD)
δ: 177.9 (C-4), 164.5 (C-7), 161.5 (C-5), 157.2(C-2),
156.9 (C-9), 149.3 (C-3′), 146.9 (C-4′), 133.9 (C-3),
122.3 (C-6′), 121.6 (C-1′), 114.6 (C-5′), 112.9 (C-2′),
104.3 (C-10), 102.2 (C-1″), 98.4 (C-6), 93.3 (C-8),
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77.0 (C-5″), 76.6 (C-3″), 74.4 (C-2″), 70.0 (C-4″),
61.1 (C-6″), 55.3 (-OCH3)。以上数据与文献报道一
致[4]，故鉴定化合物 4 为异鼠李素-3-O-葡萄糖苷。
化合物 5：白色针状结晶（甲醇），三氯化铁反
应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.91 (2H,
d, J =10.0 Hz, H-2, 6), 6.85 (2H, d, J = 9.8 Hz, H-3,
5)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 170.1 (-COOH),
163.3 (C-4), 132.9 (C-2, 6), 122.7 (C-1), 116.0 (C-3,
5)，以上数据与文献报道一致[5]，故鉴定化合物 5
为对羟基苯甲酸。
化合物 6：淡黄色片状结晶（甲醇），FeCl3 反
应为阳性。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 6.37 (1H,
d, J = 2.6 Hz, H-8), 6.24 (1H, d, J = 2.4 Hz, H-6), 6.11
(1H, s, H-3), 2.42 (3H, s, -CH3)；13C-NMR (125 MHz,
CD3OD) δ: 183.9 (C-4), 169.2 (C-7), 165.9 (C-2),
163.2 (C-5), 159.90 (C-9), 108.9 (C-3), 105.0 (C-10),
100.0 (C-6), 94.9 (C-8), 20.2 (-CH3)。以上数据与文
献报道一致[6]，故鉴定化合物 6 为 2-甲基- 5, 7-二羟
基色原酮。
化合物 7：白色针状结晶（甲醇）。1H-NMR (500
MHz, CD3OD) δ: 7.86 (2H, dt, J = 8.8, 2.7 Hz, H-3,
4), 6.80 (2H, dt, J = 8.8, 2.7 Hz, H-2, 5)；13C-NMR
(125 MHz, CD3OD) δ: 161.8 (C-1, 6), 131.5 (C-3, 4),
114.5 (C-2, 5)。以上数据与文献报道一致[7]，故鉴定
化合物 7 为己二烯二酸。
化合物 8：黄色无定形粉末（甲醇），盐酸镁粉
反应呈阳性。1H-NMR (500 MHz, CD3OD) δ: 7.71
(2H, d, J = 2.1 Hz, H-2′), 7.58 (1H, dd, J = 8.5, 2.1
Hz, H-6′), 6.86 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5′), 6.37 (1H, d,
J = 2.0 Hz, H-8), 6.18 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.24
(1H, d, J = 7.6 Hz, H-1″), 3.20～3.70 (6H, m,
Glc-H-2～6)；13C-NMR (125 MHz, CD3OD) δ: 178.0
(C-4), 164.6 (C-7), 161.6 (C-5), 157.5 (C-2), 157.0
(C-9), 148.4 (C-4′), 144.4 (C-3′), 134.1 (C-3), 121.7
(C-6′), 121.6 (C-1′), 116.1 (C-5′), 114.5 (C-2′), 104.2
(C-10), 102.9 (C-1″), 98.5 (C-6), 93.2 (C-8), 76.9
(C-5″), 76.68 (C-3″), 74.2 (C-2″), 69.7 (C-4″), 61.1
(C-6″)，以上数据与文献报道一致[8]，故鉴定化合物
8 为槲皮素 3-O-葡萄糖苷。
化合物 9：透明针片状结晶（三氯甲烷），
Liebermann-Burchard 反应呈阳性，与 β-谷甾醇对照
品在 TLC 中的 Rf 值及显色行为一致，故鉴定化合
物 9 为 β-谷甾醇。
化合物 10：白色无定形粉末（三氯甲烷-甲醇），
Liebermann-Burchard 反应呈阳性，与 β-胡萝卜苷对
照品在 TLC 中的 Rf 值及显色行为一致，故鉴定化
合物 10 为胡萝卜苷。
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