全 文 ：中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3137·
• 化学成分 •
人参茎叶中 1个新皂苷 20(S)-人参皂苷 Rf2
杨秀伟，李珂珂，周琪乐
北京大学药学院 天然药物学系，天然药物及仿生药物国家重点实验室，北京 100191
摘 要：目的 研究人参 Panax ginseng 茎叶总皂苷中的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱及半制备高效液相色谱等方法进
行分离、纯化，通过 NMR、MS 等谱学方法进行化学结构鉴定。结果 从人参茎叶的总皂苷中共分离鉴定了 39 个化合物，
报道其中的 1 个新化合物和 16 个已知的化合物，分别为人参皂苷 Re（1）、20(S)-人参皂苷 Rh1（2）、20(R)-人参皂苷 Rh1（3）、
人参皂苷 Rh5（4）、20(E)-人参皂苷 F4（5）、人参皂苷 F2（6）、20(S)-人参皂苷 Rg3（7）、20(R)-人参皂苷 Rg3（8）、20(S)-
人参皂苷 Rf2（9）、20(R)-人参皂苷 Rf2（10）、20(S)-原人参二醇（11）、20(R)-原人参二醇（12）、20(S)-人参皂苷 Rh2（13）、
20(R)-人参皂苷 Rh2（14）、20(S)-原人参三醇（15）、20(R)-原人参三醇（16）和人参皂苷 Rd（17）。结论 化合物 9为 1 个
新的化合物；2～10、13和 14是稀有人参皂苷。
关键词：人参茎叶；人参皂苷；20(S)-人参皂苷 Rf2；20(R)-人参皂苷 Rf2；20(S)-人参皂苷 Rh1；稀有人参皂苷
中图分类号：R284.1 文献标志码：A 文章编号：0253 - 2670(2015)21 - 3137 - 09
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.21.002
20(S)-Ginsenoside-Rf2, a novel triterpenoid saponin from stems and leaves of
Panax ginseng
YANG Xiu-wei, LI Ke-ke, ZHOU Qi-le
State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, Department of Natural Medicines, School of Pharmaceutical Sciences,
Peking University, Beijing 100191, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of saponins in the stems and leaves of Panax ginseng. Methods The
chemical constituents were isolated and purified by various chromatographic methods, and the chemical structures were identified by
NMR and MS data analyses. Results A total of 39 compounds were isolated and identified. Among them, 17 compounds were
determined as ginsenoside Re (1), 20(S)-ginsenoside Rh1 (2), 20(R)-ginsenoside Rh1 (3), ginsenoside Rh5 (4), 20(E)-ginsenoside F4 (5),
ginsenoside F2 (6), 20(S)-ginsenoside Rg3 (7), 20(R)-ginsenoside Rg3 (8), 20(S)-ginsenoside Rf2 (9), 20(R)-ginsenoside Rf2 (10), 20(S)-
protopanaxadiol (11), 20(R)-protopanaxadiol (12), 20(S)-ginsenoside Rh2 (13), 20(R)-ginsenoside Rh2 (14), 20(S)-protopanaxatriol
(15), 20(R)-protopanaxatriol (16), and ginsenoside Rd (17). Conclusion Compound 9 is a new saponin. Compounds 2—10, 13, and
14 are rare ginsenosides.
Key words: stems and leaves of Panax ginseng; ginsenoside; 20(S)-ginsenoside Rf2; 20(R)-ginsenoside Rf2; 20(S)-ginsenoside Rh1;
rare ginsenoside

人参 Panax ginseng C. A. Mey. 系五加科
（Araliaceae）人参属 Panax L. 多年生草本植物，为
“百草之王”，闻名遐迩。传统上不但其根和根茎药
用，《本草纲目拾遗》亦记载人参叶代人参根之药用，
味苦、微甘，可清肺、生津、止渴；《中国药典》2010
版一部收载了人参茎叶总皂苷。食用人参根和根茎
来源于 5 年生人参，药用人参根和根茎来源于 6 年
生人参，由于人参茎叶是一种短期的可再生资源，
每年均可收获，其应用比根和根茎更经济。为循证
人参茎叶应用的科学依据及深度开发和延长其产业
链，本课题组对人参茎叶的物质基础进行了系统研
究，分离鉴定了 39 个三萜类化合物，已报道了 22
个化合物[1-5]，以及人参茎叶总皂苷酸水解产物的化
学组成[6-7]及其主要成分人参皂苷 Rg2 在大鼠体内

收稿日期：2015-09-06
基金项目：国家“十二五”科技支撑计划项目（2011BAI07B08）
作者简介：杨秀伟，博士生导师。Tel: (010)82805106 E-mail: xwyang@bjmu.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3138·
的药动学[8-9]和排泄[10]过程，以及药理学作用[11-13]。
本实验报道1个新的三萜皂苷和另外16个已知的达
玛烷型三萜类化合物。
1 仪器与材料
X-4 型数字显示显微熔点测定仪（北京泰克仪
器有限公司）；Bruker AV 400 型核磁共振波谱仪
（Bruker BioSpin AG Facilities，Fällanden，瑞典）；
MDS SCIEX API QSTAR 质 谱 仪 （ Applied
Biosystems/MDS Sciex.，Foster City，CA，美国）。
岛津液质联用仪（日本）：配置岛津 Nexera X2 型液
相色谱仪（包括 LC-30AD 二元泵、SIL-30AC 自动
进样器、SPD-M30A 检测器和 CTO-20AC 柱温箱）
和 8050 型质谱仪。CXTH 3000 型半制备高效液相
色谱仪（SP-HPLC，北京创新通恒科技发展有限公
司），配置 UV3000 检测器、P3050 二元泵、Daisogel
C18色谱柱（250 mm×30 mm，10 μm），紫外检测波
长为 203 nm，体积流量为 15 mL/min。大孔吸附树脂
用 Amberlite XAD-4（20～60 目，Sigma 公司）；柱色
谱硅胶（200～300 目）和薄层色谱（TLC）硅胶板
GF254（0.20～0.25 mm）均为青岛海洋化工厂产品；
三氯甲烷、甲醇、乙腈等试剂为分析纯或色谱纯。
人参茎叶样品于 2008 年 8 月采自吉林省集安
县，经杨秀伟教授鉴定为五加科人参属植物人参
Panax ginseng C. A. Mey. 的茎和叶。凭证标本
（2008001）存放于北京大学药学院天然药物及仿生
药物国家重点实验室。
2 提取与分离
将干燥粉碎的人参茎叶粗粉5 kg用水加热回流
提取 3 次，加水量依次为原料的 20、15、10 倍量，
依次提取 3、2、1.5 h。合并提取液，减压浓缩，得
浸膏 875 g，然后用饱和的氯化钠水溶液进行盐析[14]，
得到沉淀物 70 g，即人参茎叶总皂苷。将其用水溶
解后通过 Amberlite XAD-4 大孔吸附树脂柱，用水
及 20%、40%、60%、80%、95%的乙醇水溶液梯度
洗脱，得到 6 个流分 Fr. 1（8 g）、Fr. 2（3.4 g）、Fr.
3（27 g）、Fr. 4（18.5 g）、Fr. 5（7.5 g）和 Fr. 6（1.2 g）。
Fr. 2 经硅胶柱色谱（CHCl3-MeOH-H2O 3∶1∶
0.1），得到流分A1 和A2。A1（0.8 g）经反复硅胶柱
色谱后再经 SP-HPLC（MeOH-H2O 55∶45）纯化，得
到化合物 1（22 mg）。A2（0.6 g）经 2 次 SP-HPLC
（MeOH-H2O 45∶55）纯化，得人参皂苷Rh18（12 mg）[1]。
Fr. 3 经硅胶柱色谱，CHCl3-MeOH-H2O（6 1∶ ∶
0.1→3∶1∶0.1）梯度洗脱，得到流分 B1、B2 和
B3。B1（5.6 g）经硅胶柱色谱（CHCl3-MeOH-H2O
6∶1∶0.1）得到的洗脱物（3.1 g），再次经 SP-HPLC
（MeOH-H2O 70 30∶ ）分离纯化，得到化合物 2（1.5 g）、
3（900 mg）、4（15 mg）和三七皂苷 B1（10 mg）[2]。
B2（12.8 g）经硅胶柱色谱（CHCl3-MeOH-H2O 4∶
1∶0.1），得到流分 B2-1 和 B2-2。B2-1 经 2 次
SP-HPLC（MeOH-H2O 60∶40）纯化，得到人参皂
苷 Rh19（6 mg）[1]。B2-2 经 SP-HPLC（MeOH-H2O
65∶35）分离纯化，得到人参皂苷 Rh20（4 mg）[1]、
20(S)-人参皂苷 Rg2（2.7 g）[3-4]和 20(R)-人参皂苷
Rg2（2.0 g）[4]。B3（2.1 g）经 SP-HPLC（MeOH-H2O
65∶35）分离纯化，得到人参皂苷 Rh14（8 mg）[3]
和 B3-2（0.4 g）；B3-2 再经 SP-HPLC（MeCN-H2O
25∶75）纯化，得到 3β,6α,12β,25-四羟基达玛 -
20(22)E-烯-6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃
葡萄糖苷（15 mg）[2]。
Fr. 4（18.5 g）经反复硅胶柱色谱，CHCl3-MeOH-
H2O（8∶1∶0.05→3∶1∶0.1）梯度洗脱，得到 4
个流分（C1～C4）。C1（2.8 g）经 SP-HPLC
（MeOH-H2O 75∶25）分离，得流分 C1-1 和 C1-2；
C1-1 再经 SP-HPLC（CH3CN-H2O 30∶70）纯化，
得到 12β,23(R)-环氧达玛-24-烯 -3β,6α,20(S)-三醇
（15 mg）[1]和达玛-20(22)E-烯-3β,6α,12β,25-四醇（12
mg）[1]；C1-2 再经 SP-HPLC（MeOH-H2O 65∶35）
纯化，得到达玛-20(22)E,25-二烯-3β,6α,12β,24S-四
醇（10 mg）[1]。C2（5.1 g）经反复硅胶柱色谱及
SP-HPLC（MeCN-H2O 45∶55）分离纯化，得到化
合物 5（20 mg）、人参皂苷 Rk3（18 mg）、人参皂
苷 Rh4（25 mg）[2]和流分 C2-1；C2-1 再经 SP-HPLC
（A：MeCN-H2O 19∶82，B：MeCN；0～60 min，
18%→35% B 梯度洗脱）分离纯化，得到人参皂苷
Rg6（30 mg）[5]和化合物 6（20 mg）。C3（7.5 g）
用甲醇和丙酮反复洗涤，得到甲醇可溶物 C3-1 和不
溶物，不溶物为化合物 8（1.5 g）；C3-1 经 SP-HPLC
（MeCN-H2O 35∶65）纯化，得到三七皂苷 T2（10
mg）[2]和化合物 7（2.0 g）。C4（1.8 g）经硅胶柱色
谱，CHCl3-MeOH-H2O（3∶1∶0.1）洗脱，得到化
合物9和10的混合物（6 mg）以及流分C4-1和C4-2；
C4-1（120 mg）经 SP-HPLC（MeOH-H2O 75∶25）
纯化得到人参皂苷 Rh15（9 mg）[3]，C4-2（150 mg）
经 SP-HPLC（MeOH-H2O 65∶35）纯化得到人参皂
苷 Rh17（7 mg）[3]。
Fr. 5（7.5 g）经反复硅胶柱色谱，CHCl3-MeOH
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3139·
（15∶1→5∶1）梯度洗脱，得到流分 D1、D2 和 D3。
D1（50 mg）经 SP-HPLC（MeCN-H2O 80∶20）纯
化，得到化合物 11（8 mg）和 12（8 mg）。D2（3 g）
经硅胶柱色谱，CHCl3-MeOH（10∶1）洗脱，得流
分 D2-1 和 D2-2；D2-1（0.5 g）经 SP-HPLC
（MeOH-H2O 80∶20）纯化，得到达玛-20(21),24-
二烯-3β,6α,12β-三醇（25 mg）[2]和达玛-20(22) E,24-
二烯-3β,6α,12β-三醇（154 mg）[3]；D2-2（0.4 g）
经 SP-HPLC（MeOH-H2O 85∶15）分离纯化，得到
化合物 13（110 mg）和 14（80 mg）。D3（3 g）经
硅胶柱色谱，CHCl3-MeOH（6∶1）洗脱，得流分
D3-1 ～ D3-3 ； D3-1 （ 150 mg ） 经 SP-HPLC
（MeOH-H2O 80∶20）分离纯化，得到人参皂苷 Rk1
（18 mg）和人参皂苷 Rg5（12 mg）[2]；D3-2（1 g）
经 SP-HPLC（MeCN-H2O 45∶55）纯化，得到化合
物 15（150 mg）和 16（120 mg）；D3-3（0.8 g）经
SP-HPLC（MeOH-H2O 75∶25）纯化，得到人参皂
苷 Rh16（21 mg）[3]和化合物 17（50 mg）。
3 结构鉴定
3.1 新化合物的结构解析
化合物 9：与化合物 10以混合物形式得到，白
色无定形粉末（丙酮），在 TLC 板上展开后喷雾 10%
硫酸乙醇试液显紫色斑点；Libermann-Burchard 和
Molish 反应均为阳性，提示化合物 9为三萜皂苷类
化合物。将化合物 9 和 10 混合物溶解在甲醇中注
射到 LC-MS 仪，色谱柱为 Waters ACQUITY UPLC
BEH Shield RP18（100 mm×2.1 mm，1.7 μm），柱
温 30 ℃；流动相为乙腈（A）-水（B），梯度洗脱，
0～5 min，20%～23% B；体积流量 0.4 mL/min。质
谱参数：雾化气体积流量 3 L/min，干燥气体积流量
10 L/min，加热气体积流量 10 L/min，接口加热器
温度 300 ℃，脱溶剂管温度 250 ℃，接口电压−3.0
kV，检测器电压 1.80 kV。应用多反应监测（MRM）
技术进行分析，在离子流色谱图发现 2 个色谱峰，
前者确定为化合物 9，后者确定为化合物 10（图 1）。
化合物 9 在 ESI-MS 负离子模式给出准分子离
子峰 m/z 801.500 0 [M－H]–（理论值 801.500 0，
C42H73O14）；MS2 给出脱 1 个葡萄糖基和 1 个鼠李
糖基的碎片峰 m/z 493.450 0 [M－glu－rha－H]–。化
合物 10有相同的裂解特征。根据本课题组对 20(S)-
和 20(R)-人参皂苷 Rg2、20(S)- 和 20(R)-人参皂苷
Rg3、20(S)- 和 20(R)-人参皂苷 Rh1、20(S)- 和 20(R)-
人参皂苷 Rh2 等在反相硅胶色谱柱色谱行为特征的

离子对 801.40～493.45，Q1＝10 V，CE＝42 V，Q3＝34 V
Ion pair: 801.40—493.45, Q1 = 10 V, CE = 42 V, Q3 = 34 V
图 1 20 (S)- (a) 和 20 (R)- (b) 人参皂苷Rf2的MRM色谱图
Fig. 1 MRM Chromatogram of 20(S)- (a) and 20(R)- (b)
ginsenoside Rf2
研究结果（未发表数据），总结出 20(S) 型出峰时间
总是先于 20(R) 型。
根据本课题组对人参皂苷类化合物的 NMR 信
号的研究[1-7]，判定化合物 9为原人参三醇型皂苷衍
生物。在化合物 9的 1H-NMR (400 MHz, C5D5N) 谱
中未发现烯质子信号，证明化合物 9 的 C-17 侧链
已无双键；δH 3.47 (1H, dt, J = 11.4, 5.8 Hz, H-3α),
4.67 (1H, dd, J = 9.2, 3.1 Hz, H-6β) 和 3.91 (1H, m,
H-12α) 为连氧碳质子信号，δH 1.37 (1H, d, J = 9.2
Hz) 为 H-5α特征信号。与 20 (S)-人参皂苷 Rg2[4]比
较，对四环母核的甲基信号 δH 0.98 (3H, s, CH3-18),
1.18 (3H, s, CH3-19), 2.12 (3H, s, CH3-28), 0.93 (3H,
s, CH3-29) 和 1.36 (3H, s, CH3-30) 进行了归属；与
20(S)-达玛烷-3β,6α,12β,20,25-五醇（9a）[7]比较，对
C-17 侧链的甲基信号 δH 1.39 (3H, s, CH3-21) 和
1.40 (6H, s, CH3-26, 27) 进行了归属。δH 5.27 (1H, d,
J = 7.5 Hz) 归属为葡萄糖基异构质子（glu-H-1′）信
号，较大的耦合常数，证明其为 β 构型；δH 4.53 (1H,
brd, J = 12.1 Hz, H-6′a) 和 4.35 (1H, dd, J = 12.1, 4.9
Hz, H-6′b) 归属为葡萄糖基 C-6′羟甲基的 2 个质子
的信号。δH 6.50 (1H, brs) 和 1.79 (3H, d, J = 6.0 Hz)
分别归属为鼠李糖基异构质子（rha-H-1″）和 C-5″
甲基质子（CH3-6″）的信号。综上分析，推断化合
物 9的四环母核及其结合的糖基与人参皂苷 Rg2的
相同，C-17 侧链与 9a 的相同。进一步将化合物 9
的 13C-NMR 波谱数据与人参皂苷 Rg2[4]、9a、20(R)-
达玛烷-3β,6α,12β,20,25-五醇（9b）[7]比较，也支持
这一结论。1998 年，Park 等[15]从红参中鉴定出 1
个皂苷，命名为人参皂苷 Rf2，根据达玛烷型三萜
C-20 差向异构体的判断规则[4]，应为 20(R)-人参皂
苷 Rf2（9c，图 2）。根据 13C-NMR 数据（表 1）的
3.00 3.50 4.00 4.50 5.00
t/min
a b
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3140·
比较，特别是化合物 9的 C-17、C-21 和 C-22 信号
出现在 δC 54.7, 26.9 和 36.4，而 20(R) 型的分别出
现在 δC 51.7, 22.5 和 43.6，推断化合物 9为 20(S)-
人参皂苷 Rf2，即 3β,6α,12β,20(S),25-五羟基达玛-6-
O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷，为
1 个新的化合物（图 2）。

R1
OH
HO
OR3
3
6
12
17
20
OH
R2
9: R1=OH R2=CH3 R3=rha1-2glu-
9a: R1=OH R2=CH3 R3=H
9b: R1=CH3 R2=OH R3=H
9c/10: R1=CH3 R2=OH R3=rha1-2glu-
图 2 化合物 9和 9a～9c的化学结构
Fig. 2 Chemical structures of compounds 9 and 9a—9c
3.2 已知化合物的结构鉴定
化合物 1～8和 10～17在硅胶TLC板上展开后
喷雾 10%硫酸乙醇试液显紫色斑点；Libermann-
Burchard 反应阳性，提示它们均为三萜类化合物。
达玛烷型三萜 20(S) 和 20(R) 差向异构体的甄别，
主要依据文献总结的规则[4]，即 20(S) 型 C-17、C-21
和 C-22 的化学位移呈现在 δC 55、27 和 36 左右；
20(R) 型则出现在 δC 50、23 和 43 左右。相关化合
物鉴定时不再一一赘述。
化合物 1：白色针晶（50%乙醇水溶液）；mp
201～203 ℃；ESI-MS m/z: 969.8 [M＋Na]+, 945.7
[M－H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 6.49 (1H,
brs, rha-H-1″), 5.54 (1H, brs, H-24), 5.26 (1H, d, J =
6.3 Hz, glu-H-1′), 5.17 (1H, d, J = 7.8 Hz, glu-H-1′′′),
4.67 (1H, t, J = 8.0 Hz, H-6β), 3.98 (1H, m, H-12α),
3.45 (1H, dt, J = 11.0, 4.8 Hz, H-3α), 2.11 (3H, s,
H-28), 1.59 (6H, s, H-26, 27), 1.58 (3H, s, H-21), 1.39
(1H, d, J = 10.8 Hz, H-5α), 1.35 (3H, s, H-29), 1.17
(3H, s, H-18), 0.97 (3H, s, H-19), 0.95 (3H, s, H-30)；
13C-NMR 谱中共给出 48 个碳信号，δ 130.9 与 126.0
为 1 组双键碳信号，δ 101.90, 101.94, 98.3 为 3 个糖
基的端基碳信号。13C-NMR 数据见表 1。参照文献
报道[16]，鉴定化合物 1为人参皂苷 Re。
化合物 2：白色无定形粉末（甲醇）；mp 193～
195 ℃；ESI-MS m/z: 661.6 [M＋Na]+, 637.6 [M－
H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.33 (1H, t, J =
7.3 Hz, H-24), 5.05 (1H, d, J = 7.8 Hz, glu-H-1′), 4.44
(1H, dd, J = 10.4, 2.8 Hz, H-6β), 3.95 (1H, m,
H-12α), 3.53 (1H, dt, J = 11.7, 5.1 Hz, H-3α), 2.08
(3H, s, H-28), 1.66 (3H, s, H-26), 1.62 (3H, s, H-27),
1.60 (3H, s, H-29), 1.44 (1H, d, J = 10.4 Hz, H-5α),
1.39 (3H, s, H-21), 1.19 (3H, s, H-18), 1.03 (3H, s,
H-19), 0.82 (3H, s, H-30)。13C-NMR 谱中共给出 36
个碳信号，δ 130.8 与 126.4 为 1 组双键碳信号，δ
106.1 为吡喃葡萄糖基的端基碳信号。13C-NMR 数
据见表 1。参照文献报道[16]，鉴定化合物 2为 20(S)-
人参皂苷 Rh1。
化合物 3：白色无定形粉末（甲醇）；mp 217～
219 ℃；ESI-MS m/z: 661.6 [M＋Na]+, 637.5 [M－
H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.28 (1H, t, J =
7.2 Hz, H-24), 5.04 (1H, d, J = 7.8 Hz, glu-H-1′), 4.47
(1H, dd, J = 10.8, 2.8 Hz, H-6β), 3.95 (1H, m, H-12α),
3.51 (1H, dt, J = 11.7, 5.1 Hz, H-3α), 2.06 (3H, s,
H-28), 1.67 (3H, s, H-26), 1.62 (3H, s, H-27), 1.60
(3H, s, H-29), 1.45 (1H, d, J = 10.8 Hz, H-5α), 1.37
(3H, s, H-21), 1.23 (3H, s, H-18), 1.04 (3H, s, H-19),
0.85 (3H, s, H-30)。13C-NMR 谱中共给出 36 个碳信
号，δ 130.8 与 126.1 为 1 组双键碳信号，δ 106.0 为吡
喃葡萄糖基的端基碳信号。13C-NMR 数据见表 1。参
照文献报道[16]，鉴定化合物 3为 20(R)-人参皂苷 Rh1。
化合物 4：白色无定形粉末（甲醇）；mp 276～
278 ℃；ESI-MS m/z: 659.5 [M＋Na]+。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 5.71 (1H, t-like, J = 6.5 Hz, H-22),
5.26 (1H, brs, H-26a), 5.05 (1H, d, J = 7.7 Hz,
glu-H-1′), 4.72 (1H, brs, H-26b), 4.45 (1H, dd, J =
10.4, 2.9 Hz, H-6β), 4.24 (1H, m, H-12α), 3.52 (1H,
dd, J = 11.8, 4.8 Hz, H-3α), 2.09 (3H, s, H-28), 1.86
(3H, s, H-27), 1.81 (3H, s, H-21), 1.61 (3H, s, H-29),
1.44 (1H, d, J = 10.4 Hz, H-5α), 1.22 (3H, s, H-18),
1.04 (3H, s, H-19), 0.82 (3H, s, H-30)。13C-NMR 谱中
共给出36个碳信号，其中有4个双键碳信号，δ 149.2
与 110.0 为末端双键碳信号，δ 142.5 与 122.2 为另
一组双键碳信号，由此可知，C-17 侧链发生了变化。
连氧碳除达玛烷三萜的 δ 80.1 (C-6), 78.6 (C-3), 72.6
(C-12) 外，还多了 1 个 C-24 的信号 δ 75.2。δ 106.1,
79.7, 78.2, 75.5, 71.9, 63.2 为 1 组吡喃葡萄糖基的碳
信号。13C-NMR 数据见表 1。参照文献报道[17]，鉴
定化合物 4为人参皂苷 Rh5。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3141·
表 1 化合物 1～5、9～10、15、16的 13C-NMR数据 (100 MHz，C5D5N)
Table 1 13C-NMR data of compounds 1—5, 9—10, 15, and 16 (100 MHz, C5D5N)
碳位 1a 2 3 4 5 9 9a 9b 9c[15] 10 15 16
1 39.7 39.4 39.4 39.5 39.7 39.7 39.7 39.3 39.4 39.4 39.4 39.4
2 27.8 27.9 27.9 28.0 28.8 27.7 28.4 28.1 27.8 27.8 28.1 28.2
3 78.6 78.6 78.6 78.6 78.4 79.4 78.7 78.4 79.4 79.4 78.4 78.4
4 40.0 40.4 40.4 40.4 40.0 40.0 40.7 40.4 40.0 40.4 40.4 40.4
5 60.9 61.5 61.5 61.5 60.9 60.9 62.1 61.8 60.9 60.9 61.8 61.8
6 74.6 78.2 78.2 80.1 74.2 74.5 68.0 67.7 78.4 74.4 67.7 67.8
7 46.0 45.3 45.3 45.4 46.2 45.9 47.8 47.5 46.1 46.1 47.6 47.6
8 41.2 41.2 41.2 41.4 41.5 41.2 41.5 41.2 41.2 41.2 41.2 41.2
9 49.6 50.2 50.2 50.5 50.4 49.7 50.0 50.1 50.2 49.8 50.1 50.1
10 39.7 39.7 39.7 39.8 39.5 40.0 39.0 39.3 39.8 39.7 39.4 39.4
11 31.0 32.1 32.3 32.5 32.2 32.2 31.7 32.0 32.6 32.2 32.0 32.0
12 70.2 71.1 71.0 72.6 72.5 70.9 71.3 70.9 71.1 71.1 71.1 71.0
13 49.2 48.3 48.9 50.5 50.7 48.3 48.6 49.0 50.2 50.7 48.3 48.9
14 51.4 51.7 51.7 50.7 50.9 51.8 50.4 50.8 51.7 51.8 51.7 51.7
15 30.8 31.3 31.4 32.5 32.6 31.3 32.4 31.4 31.2 31.4 31.9 31.5
16 26.7 27.1 27.1 28.0 27.8 27.0 27.2 26.7 27.2 27.3 26.9 26.7
17 51.7 54.6 50.6 51.1 50.2 54.7 55.0 51.7 51.7 51.8 54.8 50.7
18 17.5 17.6 17.6 17.4 17.7 17.6 17.8 17.6 17.6 17.6 17.5 17.5
19 17.7 17.7 17.7 17.7 17.7 17.7 17.4 17.5 17.6 17.6 17.6 17.6
20 83.3 73.0 73.0 142.5 140.2 72.5 73.7 73.3 72.8 73.4 73.0 73.0
21 22.3 26.9 23.0 13.2 13.1 27.2 27.5 22.8 22.5 22.9 27.1 22.6
22 36.1 35.9 43.3 122.2 123.3 36.4 36.8 44.0 43.6 43.6 35.9 43.3
23 23.2 23.0 25.8 35.3 27.5 19.2 19.5 18.7 18.7 18.7 23.0 22.8
24 126.0 126.4 126.1 75.2 123.8 46.1 46.1 45.6 46.1 46.1 126.3 126.1
25 130.9 130.8 130.8 149.2 131.3 69.9 70.0 69.7 69.4 69.8 130.8 130.8
26 25.8 25.8 26.9 110.0 25.7 30.2 30.2 29.9 29.8 29.9 25.8 25.8
27 17.8 17.4 17.4 18.5 17.0 30.5 30.5 30.2 30.4 30.3 17.7 17.7
28 32.2 31.8 31.8 31.8 32.2 32.2 32.3 32.2 31.7 32.2 32.1 32.2
29 17.3 16.4 16.4 16.4 17.6 17.0 16.8 16.5 16.8 17.0 16.5 16.5
30 17.3 16.8 17.1 16.8 17.2 17.6 17.9 17.4 17.4 17.3 17.1 17.4
6-Glu
1′ 101.9 106.1 106.0 106.1 101.8 101.8 101.9 101.8
2′ 79.5 75.5 75.5 75.5 79.4 79.4 79.4 79.4
3′ 78.3 80.1 80.1 79.7 78.6 78.7 78.4 78.7
4′ 72.3 71.9 71.9 71.9 72.7 72.7 72.5 72.5
5′ 78.2 79.7 79.7 78.2 78.3 78.4 78.4 78.4
6′ 63.1 63.2 63.2 63.1 63.2 63.2 63.2 63.2
Rha
1″ 101.9 102.0 101.9 101.8 101.9
2″ 72.6 72.3 72.5 72.6 72.7
3″ 72.5 72.5 72.3 72.4 72.4
4″ 74.2 74.4 74.2 74.2 74.2
5″ 69.5 69.5 69.5 69.4 69.5
6″ 18.8 18.8 18.8 18.8 18.8
a 20-Glu: δC 98.3 (C-1′′′), 75.2 (C-2′′′), 79.3 (C-3′′′), 71.8 (C-4′′′), 78.4 (C-5′′′), 62.9 (C-6′′′)
化合物 5：白色无定形粉末（甲醇）；mp 177～
180 ℃；ESI-MS m/z: 883.6 [M＋3K]+, 851.6 [M＋
2Na＋K]+, 1 650.0 [2M＋3K]+。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 6.56 (1H, brs, rha-H-1″), 5.44 (1H, t, J =
7.0 Hz, H-22), 5.26 (1H, d, J = 6.3 Hz, glu-H-1′), 5.20
(1H, t, J = 7.6 Hz, H-24), 4.52 (1H, dd, J = 10.6, 2.6
Hz, H-6β), 4.35 (1H, m, H-12α), 3.46 (1H, dt, J =
11.9, 4.2 Hz, H-3α), 2.11 (3H, s, H-21), 1.78 (3H, s,
H-28), 1.60 (3H, s, H-26), 1.56 (3H, s, H-27), 1.44
(1H, d, J = 10.6 Hz, H-5α), 1.35 (3H, s, H-18), 1.24
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3142·
(3H, s, H-29), 0.96 (3H, s, H-19), 0.95 (3H, s, H-30)。
13C-NMR 谱中共给出 42 个碳信号，δ 140.2, 131.3,
123.8, 123.3 为 2 个双键的碳信号；δ 101.8, 79.4,
78.6, 78.3, 72.7, 63.2为 1组吡喃葡萄糖基的碳信号；
δ 102.0, 74.4, 72.5, 72.4, 69.5, 18.8 为 1 组吡喃鼠李
糖基的碳信号。13C-NMR 数据见表 1。参照文献报
道[18]，鉴定化合物 5为 20(E)-人参皂苷 F4。
化合物 6：无色结晶性粉末（正丁醇）；mp 185～
188 ℃；ESI-MS m/z: 807.7 [M＋Na]+, 783.8 [M－
H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.24 (1H, m,
H-24), 5.18 (1H, d, J = 7.8 Hz, glu-H-1′), 4.94 (1H, d,
J = 7.8 Hz, glu-H-1″), 3.93 (1H, m, H-12α), 3.36 (1H,
dd, J = 12.0, 4.2 Hz, H-3α), 1.62 (3H, s, H-21), 1.58
(6H, s, H-26, 27), 1.30 (3H, s, H-28), 0.99 (3H, s,
H-29), 0.97 (3H, s, H-18), 0.94 (3H, s, H-30), 0.80
(3H, s, H-19), 0.72 (1H, brd, J = 11.3 Hz, H-5α)。
13C-NMR 谱中共给出 42 个碳信号，δ 130.9 与 126.0
为 1 组双键碳信号；δ 107.0, 78.8, 78.3, 75.8, 72.0,
63.2 及 δ 98.3, 79.3, 78.43, 75.2, 71.8, 63.0 为 2 组吡
喃葡萄糖基的碳信号，苷元部分的碳信号经与
20(S)-原人参二醇（化合物 11）比较，发现 C-3 及
C-20 分别向低场区位移了约 δ 10，提示 2 个糖基分
别结合在 C-3 及 C-20 位。13C-NMR 数据见表 2。参
照文献报道[19]，鉴定化合物 6为人参皂苷 F2。
化合物 7：无色针晶（90%异丙醇-甲醇）；mp
248～249 ℃；ESI-MS m/z: 807.7 [M＋Na]+，783.7
[M－H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.35 (1H, d,
J = 7.6 Hz, glu-H-1″), 5.30 (1H, t, J = 6.5 Hz, H-24),
4.91 (1H, d, J = 7.5 Hz, glu-H-1′), 3.91 (1H, m,
H-12α), 3.28 (1H, dd, J = 11.8, 3.4 Hz, H-3α), 1.64
(3H, s, H-28), 1.62 (3H, s, H-21), 1.42 (3H, s, H-26),
1.29 (3H, s, H-27), 1.10 (3H, s, H-18), 0.96 (3H, s,
H-29), 0.95 (3H, s, H-19), 0.79 (3H, s, H-30), 0.67
(1H, brd, J = 11.4 Hz, H-5α)。13C-NMR 谱中共给出
42 个碳信号，δ 130.8 和 126.4 为 1 组双键碳信号；
δ 105.1, 83.5, 78.0, 71.8, 78.3, 62.9 和 δ 106.1, 77.2,
78.4, 71.7, 78.1, 62.8为 2组吡喃葡萄糖基的碳信号。
13C-NMR 数据见表 2。参照文献报道[20]，鉴定化合
物 7为 20(S)-人参皂苷 Rg3。
化合物 8：无色针晶（60%二氧六环）；mp 298～
300 ℃；ESI-MS m/z: 807.7 [M＋Na]+, 783.7 [M－
H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.38 (1H, d, J =
7.6 Hz, glu-H-1″), 5.32 (1H, t, J = 7.2 Hz, H-24), 4.94
(1H, d, J = 7.7 Hz, glu-H-1′), 3.92 (1H, m, H-12α),
3.29 (1H, dd, J = 11.9, 4.2 Hz, H-3α), 1.70 (3H, s,
H-28), 1.65 (3H, s, H-21), 1.39 (3H, s, H-26), 1.31
(3H, s, H-27), 1.12 (3H, s, H-18), 1.02 (3H, s, H-29),
0.98 (3H, s, H-19), 0.83 (3H, s, H-30), 0.69 (1H, brd,
J = 11.4 Hz, H-5α)。13C-NMR 谱中共给出 42 个碳信
号，δ 130.8和 126.1为 1组双键碳信号；δ 105.2, 83.6,
78.0, 71.7, 78.1, 62.9和 δ 106.1, 77.2, 78.4, 71.6, 78.3,
62.8 为 2 组吡喃葡萄糖基的碳信号。13C-NMR 数据
见表 2。参照文献报道[20]，鉴定化合物 8 为 20(R)-
人参皂苷 Rg3。
化合物 10：白色无定形粉末（丙酮）；ESI-MS
m/z: 801.5 [M－H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ:
5.28 (1H, d, J = 6.7 Hz, glu-H-1′), 6.49 (1H, brs,
rha-H-1″), 4.72 (1H, dd, J = 10.5, 2.6 Hz, H-6β), 3.97
(1H, m, H-12α), 3.47 (1H, dt, J = 11.4, 5.8 Hz, H-3α),
2.12 (3H, s, CH3-28), 1.40 (3H, s, CH3-21), 1.37 (1H,
d, J = 10.5 Hz, H-5α), 1.39 (6H, s, CH3-26, 27), 1.37
(3H, s, CH3-30), 1.24 (3H, s, CH3-19), 0.98 (3H, s,
CH3-18), 0.94 (3H, s, CH3-29)。13C-NMR 谱中共给出
42 个碳信号，包括 1 组吡喃葡萄糖基碳信号和 1 组
吡喃鼠李糖基碳信号，13C-NMR 数据见表 1。参照
文献报道[15]，鉴定化合物 10为 20(R)-人参皂苷 Rf2。
化合物 11：白色结晶性粉末（甲醇）；mp 217～
219 ℃；ESI-MS m/z: 483.4 [M＋Na]+, 459.5 [M－
H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.32 (1H, t, J =
7.2 Hz, H-24), 3.92 (1H, m, H-12α), 3.43 (1H, dt, J =
10.6, 4.8 Hz, H-3α), 1.65 (3H, s, H-28), 1.62 (3H, s,
H-21), 1.42 (3H, s, H-26), 1.23 (3H, s, H-27), 1.03
(3H, s, H-18), 1.00 (3H, s, H-29), 0.94 (3H, s, H-19),
0.88 (3H, s, H-30), 0.82 (1H, brd, J = 11.5 Hz, H-5α)。
13C-NMR 谱中共给出 30 个碳信号（表 2）。参照文
献报道[21]，鉴定化合物 11为 20(S)-原人参二醇。
化合物 12：无色针晶（甲醇）；mp 243～245 ℃；
ESI-MS m/z: 483.4 [M＋Na]+, 459.5 [M－H]–。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.32 (1H, t, J = 7.1
Hz, H-24), 3.94 (1H, m, H-12α), 3.44 (1H, dt, J =
10.7, 4.6 Hz, H-3α), 1.70 (3H, s, H-28), 1.65 (3H, s,
H-21), 1.41 (3H, s, H-26), 1.24 (3H, s, H-27), 1.06
(3H, s, H-18), 1.04 (3H, s, H-29), 0.98 (3H, s, H-19),
0.91 (3H, s, H-30), 0.84 (1H, brd, J = 10.2 Hz, H-5α)。
13C-NMR 谱中共给出 30 个碳信号（表 2）。参照文
献报道[22]，鉴定化合物 12为 20(R)-原人参二醇。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3143·
表 2 化合物 6～8、11～14、17的 13C-NMR数据 (100 MHz, C5D5N)
Table 2 13C-NMR data of compounds 6—8, 11—14, and 17 (100 MHz, C5D5N)
碳位 6 7 8 11 12 13 14 17
1 39.2 39.2 39.2 39.4 39.4 39.1 39.6 39.2
2 26.8 26.8 26.7 27.1 26.7 27.1 28.6 26.7
3 88.8 89.0 89.0 78.0 78.0 88.8 89.2 89.0
4 39.7 39.7 39.7 39.6 39.6 40.0 40.1 39.8
5 56.4 56.4 56.4 56.4 56.4 56.4 56.8 56.4
6 18.5 18.5 18.5 18.8 18.8 18.5 18.9 18.5
7 35.2 35.2 35.2 35.9 35.3 35.9 35.6 35.2
8 40.1 40.0 40.0 40.1 40.1 37.0 37.4 40.0
9 50.2 50.4 50.4 50.6 50.6 50.4 50.8 50.2
10 37.0 37.0 37.0 37.4 37.4 39.7 40.5 37.0
11 31.0 32.1 32.2 31.4 31.5 32.1 32.6 31.0
12 70.1 71.1 70.9 71.3 70.9 71.0 71.3 70.3
13 49.6 48.6 49.3 48.7 49.3 48.6 49.7 49.5
14 51.6 51.7 51.8 51.8 51.8 51.7 51.1 51.5
15 30.9 31.4 31.4 32.2 32.2 31.3 31.8 30.8
16 26.7 26.9 26.8 26.9 25.8 26.7 27.1 26.8
17 51.4 54.8 50.7 54.9 50.7 54.8 52.2 51.7
18 16.0 15.9 15.9 16.5 16.5 16.8 17.2 16.3
19 16.3 16.4 16.4 16.3 16.3 16.4 17.8 16.0
20 83.3 73.0 73.0 73.0 73.0 72.9 73.4 83.5
21 22.4 27.1 22.8 25.8 22.6 26.9 23.0 22.5
22 36.2 35.9 43.3 35.3 43.2 35.2 43.7 36.2
23 23.2 23.0 22.6 23.0 22.8 23.0 23.2 23.3
24 126.0 126.4 126.1 126.4 126.1 126.3 126.5 126.0
25 130.9 130.8 130.8 130.8 130.8 130.7 131.2 131.0
26 25.8 25.8 25.8 28.7 28.7 25.8 26.2 25.8
27 17.8 17.1 17.7 17.7 17.7 17.7 18.1 17.8
28 28.2 28.2 28.2 28.3 28.3 28.2 28.6 28.2
29 16.8 16.6 16.6 15.9 15.9 15.8 16.3 16.7
30 17.4 17.7 17.4 17.1 17.4 17.0 16.8 17.4
3-Glu
1′ 107.0 105.1 105.2 107.0 107.4 105.2
2′ 75.8 83.5 83.6 75.8 76.2 83.3
3′ 78.8 78.0 78.0 78.8 78.8 78.4
4′ 72.0 71.8 71.7 71.9 71.3 71.7
5′ 78.3 78.3 78.1 78.4 79.2 78.3
6′ 63.2 62.9 62.9 63.1 63.5 62.9
Glu
106.1 106.1 106.1
77.2 77.2 77.2
78.4 78.4 79.3
71.7 71.6 71.7
78.1 78.3 78.0
62.8 62.8 62.8
20-Glu
1″ 98.3 98.3
2″ 75.2 75.2
3″ 79.3 78.4
4″ 71.8 71.7
5″ 78.4 78.2
6″ 62.9 62.8
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3144·
化合物 13：白色结晶性粉末（甲醇）；mp 218～
220 ℃；ESI-MS m/z: 645.6 [M＋Na]+, 621.7 [M－
H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.31 (1H, t, J =
7.2 Hz, H-24), 4.94 (1H, d, J = 7.8 Hz, glu-H-1′), 3.91
(1H, m, H-12α), 3.38 (1H, dd, J = 11.9, 4.3 Hz, H-3α),
1.64 (3H, s, H-28), 1.61 (3H, s, H-21), 1.42 (3H, s,
H-26), 1.32 (3H, s, H-27), 0.99 (3H, s, H-18), 0.96
(6H, s, H-19, 29), 0.79 (3H, s, H-30), 0.74 (1H, brd,
J = 10.2 Hz, H-5α)。13C-NMR 谱中共给出 36 个碳信
号，δ 130.7和 126.3为 1组双键碳信号，δ 107.0, 78.8,
78.4, 75.8, 71.9, 63.1 为 1 组吡喃葡萄糖基碳信号。
13C-NMR 数据见表 2。参照文献报道[23]，鉴定化合
物 13为 20(S)-人参皂苷 Rh2。
化合物 14：无色针晶（甲醇）；mp 278～279 ℃；
ESI-MS m/z: 645.6 [M＋Na]+, 621.7 [M－H]–。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.35 (1H, t, J = 6.9
Hz, H-24), 4.98 (1H, d, J = 7.7 Hz, glu-H-1′), 3.96
(1H, m, H-12α), 3.41 (1H, dd, J = 11.8, 3.7 Hz, H-3α),
1.72 (3H, s, H-28), 1.68 (3H, s, H-21), 1.41 (3H, s,
H-26), 1.35 (3H, s, H-27), 1.04 (3H, s, H-18), 1.03
(6H, s, H-19, 29), 0.85 (3H, s, H-30), 0.78 (1H, brd,
J = 10.5 Hz, H-5α)。13C-NMR 谱中共给出 36 个碳信
号，δ 130.8和 126.4为 1组双键碳信号，δ 107.4, 79.2,
78.8, 76.2, 71.3, 63.5 为 1 组吡喃葡萄糖基碳信号。
13C-NMR 数据见表 2。参照文献报道[21]，鉴定化合
物 14为 20(R)-人参皂苷 Rh2。
化合物 15：无色针晶（甲醇）；mp 194～196 ℃；
ESI-MS m/z: 499.5 [M＋Na]+, 475.5 [M－H]–。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.31 (1H, t, J = 7.1
Hz, H-24), 3.94 (1H, dd, J = 10.5, 5.7 Hz, H-6β), 3.92
(1H, m, H-12α), 3.52 (1H, dd, J = 11.7, 4.5 Hz, H-3α),
1.98 (3H, s, H-28), 1.65 (3H, s, H-21), 1.62 (3H, s,
H-26), 1.44 (3H, s, H-27), 1.41 (3H, s, H-18), 1.22
(1H, d, J = 10.5 Hz, H-5α), 1.10 (3H, s, H-29), 0.99
(3H, s, H-19), 0.95 (3H, s, H-30)。13C-NMR 谱中共给
出 30 个碳信号（表 1）。参照文献报道[24]，鉴定化
合物 15为 20(S)-原人参三醇。
化合物 16：无色针晶（甲醇）；mp 259～261 ℃；
ESI-MS m/z: 499.5 [M＋Na]+, 475.5 [M－H]–。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.31 (1H, t, J = 7.2
Hz, H-24), 3.98 (1H, dd, J = 10.5, 5.2 Hz, H-6β), 3.95
(1H, m, H-12α), 3.53 (1H, dd, J = 11.7, 4.5 Hz, H-3α),
2.00 (3H, s, H-28), 1.69 (3H, s, H-21), 1.64 (3H, s,
H-26), 1.46 (3H, s, H-27), 1.40 (3H, s, H-18), 1.24
(1H, d, J = 10.5 Hz, H-5α), 1.16 (3H, s, H-29), 1.03
(3H, s, H-19), 1.00 (3H, s, H-30)。参照文献报道[25]，
鉴定化合物 16为 20(R)-原人参三醇。
化合物 17：白色无定形粉末（乙醇-醋酸乙酯）；
mp 206～209 ℃；ESI-MS m/z: 969.8 [M＋Na]+,
945.7 [M－H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.60
(1H, m, H-24), 5.36 (1H, d, J = 7.6 Hz, glu-H-1″),
5.17 (1H, d, J = 7.7 Hz, glu-H-1′′′), 4.90 (1H, d, J =
7.5 Hz, glu-H-1′), 3.99 (1H, m, H-12α), 3.25 (1H, dd,
J = 11.8, 4.3 Hz, H-3α), 1.61 (3H, s, H-21), 1.58 (6H,
s, H-26, 27), 1.27 (3H, s, H-28), 1.09 (3H, s, H-29),
0.94 (3H, s, H-18), 0.93 (3H, s, H-19), 0.79 (3H, s,
H-30), 0.65 (1H, brd, J = 11.7 Hz, H-5α)。13C-NMR
谱中共给出 48 个碳信号，δ 131.0 与 126.0 为 1 组双
键碳信号，δ 106.1, 105.2, 98.3 为 3 个吡喃葡萄糖基
的端基碳信号。13C-NMR 数据见表 2。参照文献报
道[26]，鉴定化合物 17为人参皂苷 Rd。
4 讨论
本实验分离鉴定的 17 个化合物中，化合物 9是 1
个新的达玛烷型三萜皂苷。化合物 1～3、6～8、11～
17 具有与人参根和根茎中达玛烷型三萜相同的 C-17
侧链；而化合物 4和 5具有变异的 C-17 侧链，化合
物 9和 10是 C-17 侧链双键的羟基化产物，它们是人
参茎叶的特有成分，与受热导致红参中的达玛烷型三
萜类化合物 C-17 侧链的变异具有趋同性，提示高温、
长时间光照都是使 C-17 侧链变异的诱因。化合物 2
和 3、7和 8、9和 10、11和 12、13和 14、15和 16
是 6 对 C-20 差向异构体，通常水参和生晒参中的达
玛烷型三萜仅存在 20(S) 型，人参茎叶中的达玛烷型
三萜更具化学结构多样性，为筛选优秀新药结构或先
导化合物提供了宝贵的天然资源。同一物种地上部分
与地下部分精细化学结构或组成的异同，为人参地上
部分能否代替地下部分应用提出了新的研究命题。
化合物7和8作为抗癌药物已在临床中应用，由
于人参根和根茎不含7和8，而在红参中的量较高，
或其来源于前药人参皂苷Ra1、Ra2、Ra3、Rb1、Rb2、
Rb3、Rc、Rd等的生物或酶转化，成本较高，人参
茎叶是7和8的宝贵天然资源，获取的成本低廉。化
合物13和14作为肿瘤细胞增殖抑制剂[27-29]已研究
多年，有良好的活性[30-31]和药动学性质[32-33]，有望
发展为抗肿瘤新药，人参茎叶亦是获取它们的宝贵
天然资源。
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46卷 第 21期 2015年 11月

·3145·
参考文献
[1] Li K K, Yang X W. Minor triterpene compounds from the
stems and leaves of Panax ginseng [J]. Fitoterapia, 2012,
83(6): 1030-1035.
[2] 李珂珂, 杨秀伟. 人参茎叶中 1 个新三萜类天然产物
[J]. 中草药, 2015, 46(2): 169-173.
[3] Li K K, Yao C M, Yang X W. Four new dammarane-type
triterpene saponins from the stems and leaves of Panax
ginseng and their cytotoxicity on HL-60 cells [J]. Planta
Med, 2012, 78(2): 189-192.
[4] 杨秀伟. 20 (R)和 20 (S)-人参皂苷-Rg2碳氢 NMR 信号
全指定 [J]. 波谱学杂志, 2000, 17(1): 9-15.
[5] Yang X W, Li L Y, Tian J M, et al. Ginsenoside-Rg6, a
novel triterpenoid saponin from the stem-leaves of Panax
ginseng C. A. Mey. [J]. Chin Chem Lett, 2000, 11(10):
909-912.
[6] Ma L Y, Yang X W. Six new dammarane-type triterpenes
from acidic hydrolysate of the stems-leaves of Panax
ginseng and their inhibitory-activities against three human
cancer cell lines [J]. Phytochem Lett, 2015, 13: 406-412.
[7] 马丽媛, 杨秀伟. 人参茎叶总皂苷酸水解产物的研究
[J]. 中草药, 2015, 46(17): 2522-2533.
[8] 杨秀伟, 桂方晋, 田建明, 等. 人参皂苷-Rg2 在大鼠体
内的药代动力学 [J]. 中国药理学通报, 2009, 25(7):
967-970.
[9] Gui F J, Yang X W, Li L Y, et al. Simultaneous
enantiomer determination of 20(R)- and 20(S)-
ginsenoside-Rg2 in rat plasma after intravenous
administration using HPLC method [J]. J Chromatogr B,
2007, 850(1/2): 1-6.
[10] 杨秀伟, 桂方晋, 宋 燕, 等. 人参皂苷 Rg2 的排泄试
验研究 [J]. 中国中药杂志, 2009, 34(10): 1281-1284.
[11] 刘 洁, 孙文娟, 吕文伟, 等. 人参皂苷 Rg2 与毒毛旋
花子苷 K 的强心作用及毒性比较 [J]. 中草药, 2001,
32(9): 809-811.
[12] 张志伟, 赵永娟, 叶金梅, 等. 人参皂苷 Rg2 对内毒素
性血管内凝血致心肌损伤及血液流变学的影响 [J]. 中
草药, 2002, 33(9): 814-816.
[13] 吕文伟, 刘 洁, 田建明, 等. 20-(S)和20-(R)-人参皂苷
Rg2 对心源性休克犬血流动力学和血氧含量的影响
[J]. 中草药, 2003, 34(3): 254-256.
[14] 李龙云, 田建明, 金 毅. 人参皂苷 Rg2 的制备方法,
其药物组合物及在制药中的应用中国. CN 100378119C
[P]: 2008-04-02.
[15] Park J D, Lee Y H, Kim S I. Ginsenoside Rf2, a new
dammarane glycoside from Korean red ginseng (Panax
ginseng) [J]. Arch Pharm Res, 1998, 21(5): 615-617.
[16] Teng R W, Li H Z, Chen J T, et al. Spectral assignments
and reference data [J]. Magn Reson Chem, 2002, 40(7):
483-488.
[17] Dou D Q, Chen Y J, Liang L H, et al. six new
dammarane-type triterpene saponins from the leaves of
Pananx ginseng [J]. Chem Pharm Bull, 2001, 49(4):
442-446.
[18] Ryu J H, Park J H, Kim T H, et al. A genuine dammarane
glycoside, (20E)-ginsenoside F4 from Korean red ginseng
[J]. Arch Pharm Res, 1996, 19(4): 335-336.
[19] 刘桂英. 人参叶化学成分及其生物活性研究 [D]. 长
春: 吉林大学, 2009.
[20] 滕荣伟, 李海舟, 王德祖, 等. 三个原人参二醇型单糖
链配糖体的 NMR 信号全指定 [J]. 波谱学杂志, 2000,
17(6): 461-468.
[21] 时圣明, 李 巍, 曹家庆, 等. 三七果化学成分的研究
[J]. 中草药, 2010, 41(8): 1249-1251.
[22] 张绍林, 陈英杰, 崔承彬, 等. 人参叶中的微量新皂甙
[J]. 药学学报, 1989, 24(11): 877-879.
[23] 钟方丽, 刘金平, 卢 丹, 等. 林下参的化学成分研究
[J]. 中草药, 2009, 40(6): 869-871.
[24] 马双刚, 姜永涛, 宋少江, 等. 西洋参茎叶总皂苷碱降
解成分 [J]. 药学学报, 2005, 40(10): 924-930.
[25] 陈英杰, 徐绥绪, 马启凤, 等. 人参叶微量新成分的研
究 [J]. 药学学报, 1987, 22(9): 685-689.
[26] 王洪平, 杨鑫宝, 杨秀伟, 等. 吉林人参根和根茎的化
学成分研究 [J]. 中国中药杂志 , 2013, 38(17):
2807-2817.
[27] Chen W W, Qiu Y R. Ginsenoside Rh2 targets EGFR by
up-regulation of miR-491 to enhance anti-tumor activity
in hepatitis B virus-related hepatocellular carcinoma [J].
Cell Biochem Biophys, 2015, 72(2): 325-331.
[28] Zhang Q C, Hong B, Wu S H, et al. Inhibition of prostatic
cancer growth by ginsenoside Rh2 [J]. Tumor Biol, 2015,
36(4): 2377-2381.
[29] Liu S L, Chen M R, Li P C, et al. Ginsenoside Rh2
inhibits cancer stem-like cells in skin squamous cell
carcinoma [J]. Cell Physiol Biochem, 2015, 36(2):
499-508.
[30] Kim H S, Lee E H, Ko S R, et al. Effects of ginsenosides
Rg3 and Rh2 on the proliferation of prostate cancer cells
[J]. Arch Pharm Res, 2004, 27(40): 429-435.
[31] Chen W W, Qiu Y R. Ginsenoside Rh2 targets EGFR by
up-regulation of miR-491 to enhance anti-tumor activity
in hepatitis B virus-related hepatocellular carcinoma [J].
Cell Biochem Biophys, 2015, 72(2): 325-331.
[32] Bae S H, Park J B, Zheng Y F, et al. Pharmacokinetics
and tissue distribution of ginsenoside Rh2 and Rg3
epimers after oral administration of BST204, a purified
ginseng dry extract, in rats [J]. Xenobiotica, 2014, 44(12):
1099-1107.
[33] Gu Y, Wang G J, Sun J G, et al. Pharmacokinetic
characterization of ginsenoside Rh2, an anticancer
nutrient from ginseng, in rats and dogs [J]. Food Chem
Toxicol, 2009, 47(9): 2257-2268.