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A new triterpene natural product from stems and leaves of Panax ginseng

人参茎叶中1个新三萜类天然产物



全 文 :中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 2 期 2015 年 1 月

·169·
人参茎叶中 1 个新三萜类天然产物
李珂珂 1, 2,杨秀伟 1*
1. 北京大学 天然药物及仿生药物国家重点实验室,药学院天然药物学系,北京 100191
2. 大连大学医学院,辽宁 大连 116622
摘 要:目的 研究人参 Panax ginseng 茎叶总皂苷中的化学成分。方法 采用硅胶柱色谱及半制备高效液相色谱等方法进
行分离、纯化,通过 NMR、MS 等谱学方法进行结构鉴定。结果 从人参茎叶的总皂苷提取物中分离鉴定了 9 个化合物,
分别为 3β,6α,12β,25-四羟基-达玛-E-20(22)-烯-6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)、三七皂苷 B1(2)、
3β,6α,12β-达玛-E-20(22)-烯-3,6,12,25-四醇(3)、人参皂苷 Rk3(4)、人参皂苷 Rh4(5)、三七皂苷 T2(6)、3β,6α,12β-达玛-20(21),24-
二烯-3,6,12-三醇(7)、人参皂苷 Rk1(8)和人参皂苷 Rg5(9)。结论 化合物 1 为 1 个新的天然产物,并首次全面报道了
其 1H-NMR 谱数据;其余化合物均为从人参茎叶中首次分离得到。
关键词:人参茎叶;人参皂苷;3β,6α,12β,25-四羟基-达玛-E-20(22)-烯-6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷;人
参皂苷 Rk1;人参皂苷 Rg5
中图分类号:R284.1 文献标志码:A 文章编号:0253 - 2670(2015)02 - 0169 - 05
DOI: 10.7501/j.issn.0253-2670.2015.02.003
A new triterpene natural product from stems and leaves of Panax ginseng
LI Ke-ke 1, 2, YANG Xiu-wei1
1. State Key Laboratory of Natural and Biomimetic Drugs, Department of Natural Medicines, School of Pharmaceutical Sciences,
Peking University, Beijing 100191, China
2. Medical College, Dalian University, Dalian 116622, China
Abstract: Objective To study the chemical constituents of saponins in the stems and leaves of Panax ginseng. Methods The
chemical constituents were isolated and purified by various chromatographic methods, and their structures were identified by NMR and
MS data analysis. Results Nine compounds were isolated and identified as 3β,6α,12β,25-tetrahydroxy-dammar-E-20(22)-ene-6-
O-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside (1), sanchinoside B1 (2), 3β,6α,12β-dammar-E-20(22)-ene-3,6,12,25-tetraol (3),
ginsenoside Rk3 (4), ginsenoside Rh4 (5), notoginsenoside T2 (6), 3β,6α,12β-dammar-20(21),24-diene-3,6,12-triol (7), ginsenoside Rk1
(8), and ginsenoside Rg5 (9). Conclusion Compound 1 is a new natural product and the other eight compounds are all isolated from
the stems and leaves of P. ginseng for the first time.
Key words: stems and leaves of Panax ginseng; ginsenoside; 3β,6α,12β,25-tetrahydroxy-dammar-E-20(22)-ene-6-O-α-L-rhamno-
pyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside; ginsenoside Rk1; ginsenoside Rg5

《中国药典》2010 年版一部在植物提取物项下
收载了人参茎叶总皂苷提取物[1],作为人参皂苷的
主要来源之一。由于人参茎叶中比人参根中总皂苷
的量明显高,且人参茎叶还是一种短期的可再生资
源,因此从人参茎叶中获得人参皂苷类化合物比从
人参的其他部位相对比较容易。本课题组在前期研
究中发现[2-3],人参茎叶中的皂苷类成分类型具有多
样性,含有许多 C-17 侧链发生改变的皂苷类化合
物,这些成分有别于人参根中的皂苷成分,为稀有
四环三萜或人参皂苷。本实验从人参茎叶水提物中
分得的 9 个化合物皆属于此类,分别鉴定为 3β,6α,
12β,25-四羟基-达玛-E-20(22)-烯-6-O-α-L-吡喃鼠李
糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷 [3β,6α,12β,25-
tetrahydroxy-dammar-E-20(22)-ene-6-O-α-L-rhamno-

收稿日期:2014-10-27
基金项目:“十二五”国家科技支撑计划项目(2011BAI07B08);辽宁省教育厅科学技术研究一般项目(L2012439)
作者简介:李珂珂(1982—),男,博士研究生。
*通信作者 杨秀伟,博士生导师。Tel: (010)82805106 E-mail: xwyang@bjmu.edu.cn
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 2 期 2015 年 1 月

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pyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside,1)、三七皂
苷 B1(sanchinosideB1,2)、3β,6α,12β-达玛-E-20(22)-
烯-3,6,12,25-四醇 [3β,6α,12β-dammar-E-20(22)-ene-
3,6,12,25-tetraol,3]、人参皂苷 Rk3(ginsenoside Rk3,
4)、人参皂苷 Rh4(ginsenoside Rh4,5)、三七皂苷
T2(notoginsenoside T2,6)、3β,6α,12β-达玛-20(21),24-
二烯-3,6,12-三醇 [3β,6α,12β-dammar-20(21),24-diene-
3,6,12-triol,7]、人参皂苷 Rk1(ginsenoside Rk1,8)
和人参皂苷 Rg5(ginsenoside Rg5,9)。化合物 1 为
新天然产物,并首次全面报道了其 1H-NMR谱数据;
其他化合物均为首次从人参茎叶中分离得到。
1 仪器与材料
NMR 用 Bruker AV 400 型核磁共振波谱仪
(Bruker BioSpin AG Facilities,Fällanden,瑞士)测
定;高分辨质谱(HR-ESI-MS)用 Bruker APEX IV
FT-MS(7.0T)仪(Bruker Daltonics,Inc.,Bremen,
德国)测定,低分辨质谱(ESI-TOF-MS)用 MDS
SCIEX API QSTAR 仪(Applied Biosystems/MDS
Sciex.,Foster City,CA,美国)测定;红外光谱用
Nicolet NEXUES-470 FT-IR 仪(Thermo Nicolet,
Inc.,Madison,WI,美国)测定,KBr 压片;旋光
用 Autopol III 旋光计(Rudolph Research Analytical,
Flanders,NJ,美国)测定。半制备型高效液相色
谱(SP-HPLC)仪为 CXTH 3000 型(北京创新通恒
科技发展有限公司),配置 UV3000 检测器、P3050
二元泵、Daisogel C18 色谱柱(250 mm×30 mm,10
μm),紫外检测波长为 203 nm,体积流量为 15
mL/min。大孔吸附树脂用 Amberlite XAD-4(20~
60 目;Sigma 公司);柱色谱硅胶(200~300 目)
和薄层色谱硅胶板 GF254(0.20~0.25 mm)均为青
岛海洋化工厂产品;所用试剂为分析纯或色谱纯。
人参茎叶样品于 2008 年 8 月采自吉林省集安
县,经北京大学杨秀伟教授鉴定为五加科(Araliaceae)
人参属 Panax Linn. 植物人参 Panax ginseng C. A.
Mey. 的茎和叶。凭证标本(2008001)存放于北京
大学药学院天然药物及仿生药物国家重点实验室。
2 提取与分离
将干燥粉碎的人参茎叶粗粉 5 kg,水加热回流
提取 3 次,加水量依次为原料的 20、15、10 倍量,
依次提取 3、2、1.5 h。合并提取液,减压浓缩,得
浸膏 875 g,然后用饱和的氯化钠溶液进行盐析[4],
得到沉淀物 70 g,即人参茎叶总皂苷。将其用水溶
解后通过 Amberlite XAD-4 大孔吸附树脂柱,用水
及 20%、40%、60%、80%、95%乙醇水溶液梯度洗
脱,得到 6 个流分 Fr. 1~6。Fr. 3(27 g)经反复硅胶
柱色谱,三氯甲烷-甲醇-水(6︰1︰0.1→3︰1︰0.1)
梯度洗脱,再经 SP-HPLC 纯化,从乙腈-水(25∶
75)洗脱部分得到化合物1(15 mg);从甲醇-水(70∶
30)洗脱部分得到化合物 2(10 mg)。Fr. 4(18.5 g)
经反复硅胶柱色谱,三氯甲烷-甲醇-水(8︰1︰0.05→
3︰1︰0.1)梯度洗脱,再经 SP-HPLC 纯化,从乙
腈-水(30∶70)洗脱部分得到化合物 3(12 mg);
从乙腈-水(45∶55)洗脱部分得到化合物 4(18 mg)
和 5(25 mg);从乙腈-水(35∶65)洗脱部分得到
化合物 6(10 mg)。Fr. 5(7.5 g)经反复硅胶柱色
谱,三氯甲烷-甲醇(15︰1→5︰1)梯度洗脱,再
经 SP-HPLC 纯化,从甲醇-水(80∶20)洗脱部分
得到化合物 7(25 mg)、8(18 mg)和 9(12 mg)。
3 结构鉴定
3.1 新天然产物的结构解析
化合物 1:白色粉末,在薄层色谱(TLC)板
上展开后喷雾 10%硫酸乙醇试液显紫色斑点;
Libermann-Burchard 反应阳性,Molish 反应阳性,
提示化合物 1 为三萜皂苷类化合物。[α]20D −21.4°(c
0.1,MeOH);HR-ESI-MS 正离子模式给出准分子
离子峰 m/z 785.504 6 [M+H]+(理论值 785.504 5,
C42H73O13),结合 1 的 13C-NMR (100 MHz, C5D5N)
谱,确定分子式为 C42H72O13。红外光谱在 3 417, 1 636,
1 078 cm−1 处有强吸收,分别为羟基、双键和醚键
特征吸收。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) 谱中,双键
区 δH 5.55 (1H, t, J = 6.9 Hz) 处出现 1 质子信号,结
合其 13C-NMR 谱中 δC 139.5 和 125.5 处的信号,提
示双键不在 C-24(25)位[5]。此外,将化合物 1 与
三七皂苷 B1(2)的碳谱数据进行比较,两者的苷
元部分基本一致,即说明双键位于 C-20(22)位。
两者的差别在糖链部分,化合物 1 比 2 多了 6 个碳
信号,且相对分子质量比化合物 2 大 146。经过与
吡喃鼠李糖甲苷的数据对比,确认化合物 1 的糖链
多了一个吡喃鼠李糖基。化合物1的 13C-NMR谱中,
吡喃葡萄糖基的 C-2′向低场位移至 δC 79.4,且在远
程相关(HMBC)谱中吡喃鼠李糖基的端基质子 δH
6.60 (1H, brs) 与 δC 79.4 相关,说明吡喃鼠李糖基
连接在吡喃葡糖糖基的 C-2 位上。由于 C-21 的化学
位移值为 δC 13.0[2,6],证明 C-20(22)的双键为 E
构型(如果为 Z 构型,C-21 的化学位移值出现在 δC
27 左右)。综上分析,化合物 1 鉴定为 3β,6α,12β,25-
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四羟基-达玛-E-20(22)-烯-6-O-α-L-吡喃鼠李糖基-
(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷,结构见图 1。通过 2D
NMR 谱,进行了化合物 1 的碳氢波谱数据全归属,
并首次全面报道了其 1H-NMR 谱数据(表 1)。经文
献查阅,化合物 1 的首次发现是从人参皂苷 Re 的
兰色犁头霉 Absidia coerulea(AS 3.3389)转化产物
中分离得到[7]。因此,鉴定其为新的天然产物。
3.2 已知化合物的结构鉴定
化合物 2~9 在 TLC 板上展开后喷雾 10%硫酸
乙醇试液皆显紫色斑点;Libermann-Burchard 反应
皆呈阳性。
化合物 2:白色无定形粉末,分子式为
C36H62O9。ESI-TOF-MS m/z: 661.6 [M+Na]+, 637.7
[M-H]–。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.68 (1H, t,
J = 7.4 Hz, H-22), 5.02 (1H, d, J = 7.0 Hz, Glc-H-1),
2.07 (3H, s, H-28), 1.86 (3H, s, H-21), 1.81 (3H, s,
H-29), 1.61 (3H, s, H-27), 1.34 (3H, s, H-26), 1.23
(3H, s, H-18), 1.04 (3H, s, H-19), 0.83 (3H, s, H-30);
13C-NMR (100 MHz, C5D5N) 数据见表 2、3。参考
OH
HO
O
O
HO
HO
HO O
O
OHHO
HO
OH
3
6
12
17
20
21 22
25
1
1

图 1 化合物 1 的结构式和主要的 HMBC 相关 (H→C)
Fig. 1 Structure and key HMBC correlations (H→C) of
compound 1
文献报道[8],鉴定化合物 2 为三七皂苷 B1。
化合物 3:白色无定形粉末,分子式为
C30H52O4。ESI-TOF-MS m/z: 499.5 [M+Na]+。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.60 (1H, t, J = 7.1
Hz, H-22), 1.99 (3H, s, H-28), 1.82 (3H, s, H-21), 1.45
(3H, s, H-27), 1.35 (3H, s, H-29), 1.35 (3H, s, H-26),
表 1 化合物 1 的 NMR 数据
Table 1 NMR data of compound 1
碳位 δH δC 碳位 δH δC
1 0.92 (1H, m), 1.59 (1H, brd, J = 12.0 Hz) 39.5 23 2.26 (1H, m), 2.42 (1H, m) 23.7
2 1.76 (1H, m), 1.85 (1H, m) 28.7 24 1.65 (1H, m), 1.84 (1H, m) 44.3
3 3.47 (1H, dd, J = 10.2, 5.3 Hz) 78.3 25 — 69.5
4 — 40.0 26 1.36 (3H, s) 29.7
5 1.19 (1H, d, J = 9.6 Hz) 60.8 27 1.39 (3H, s) 29.9
6 4.56 (1H, dd, J = 9.6, 2.5 Hz) 74.4 28 2.11 (3H, s) 32.1
7 1.96 (1H, m), 2.24 (1H, brd, J = 9.6 Hz) 46.2 29 1.36 (3H, s) 17.6
8 — 41.4 30 0.96 (3H, s) 16.9
9 1.54 (1H, m) 50.1 Glc
10 — 39.7 1′ 5.25 (1H, d, J = 7.2 Hz) 101.8
11 1.32 (1H, m), 2.03 (1H, m) 32.2 2′ 4.35 (1H, m) 79.4
12 3.76 (1H, m) 72.6 3′ 4.26 (1H, m) 78.6
13 2.03 (1H, m) 50.6 4′ 4.17 (1H, m) 72.4
14 — 50.8 5′ 3.91 (1H, m) 78.3
15 1.02 (1H, m), 1.44 (1H, m) 32.6 6′ 4.51 (1H, brd, J = 11.2 Hz), 4.63 (1H, m) 63.1
16 1.23 (1H, m), 1.74 (1H, m) 27.7 Rha
17 2.75 (1H, m) 50.4 1″ 6.60 (1H, brs) 101.9
18 1.25 (3H, s) 17.1 2″ 4.80 (1H, brs) 72.3
19 0.97 (3H, s) 17.7 3″ 4.66 (1H, m) 72.6
20 — 139.5 4″ 4.34 (1H, m) 74.1
21 1.80 (3H, s) 13.0 5″ 4.95 (1H, m) 69.4
22 5.55 (1H, t, J = 13.6, 6.9 Hz) 125.5 6″ 1.77 (3H, d, J = 6.2 Hz) 18.7

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1.16 (3H, s, H-18), 1.02 (3H, s, H-19), 0.97 (3H, s,
H-30);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) 数据见表 2。
参照文献报道[7-8],鉴定化合物 3 为 3β,6α,12β-达玛-
E-20(22)-烯-3,6,12,25-四醇,即化合物 1和 2的苷元。
化合物 4:白色无定形粉末,分子式为 C36H60O8。
ESI-TOF-MS m/z: 1 258.9 [2M+NH4]+, 1 263.8 [2M+
Na]+。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.28 (1H, t, J = 6.8
Hz, H-24), 5.11 (1H, brs, H-21a), 4.88 (1H, brs, H-21b),
5.04 (1H, d, J = 7.7 Hz, Glc-H-1), 2.07 (3H, s, H-28),
1.65 (3H, s, H-26), 1.60 (3H, s, H-27), 1.58 (3H, s,
H-29), 1.22 (3H, s, H-18), 1.03 (3H, s, H-19), 0.82 (3H,
s, H-30);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) 数据见表 2、3。
参考文献报道[9],鉴定化合物 4 为人参皂苷 Rk3。
化合物 5:白色无定形粉末,分子式为
C36H60O8。ESI-TOF-MS m/z: 1 263.8 [2M+Na]+。
1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.47 (1H, t, J = 6.9
Hz, H-22), 5.21 (1H, t, J = 7.2 Hz, H-24), 5.02 (1H, d,
J = 7.7 Hz, Glc-H-1), 2.07 (3H, s, H-28), 1.79 (3H, s,
H-21), 1.60 (3H, s, H-26), 1.60 (3H, s, H-27), 1.56
(3H, s, H-29), 1.22(3H, s, H-18), 1.03 (3H, s, H-19),
0.81 (3H, s, H-30);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) 数
据见表 2、3。参照文献报道[10],鉴定化合物 5 为人
参皂苷 Rh4。
化合物 6 :白色无定形粉末,分子式为
C37H62O10。ESI-TOF-MS m/z: 689.6 [M+Na]+, 665.6
[M-H]−。1H-NMR (400 MHz, C5D5N) δ: 5.72 (1H,
m, H-22), 5.04 (1H, d, J = 7.7 Hz, Glc-H-1), 3.46 (3H,
s, -OCH3), 2.08 (3H, s, H-28), 1.91 (3H, s, H-21), 1.61
表 2 化合物 2~9 苷元部分的 13C-NMR 数据
Table 2 13C-NMR data of aglycone of compounds 2—9
碳位 2 3 4 5 6 7 8 9
1 39.5 39.4 39.5 39.5 39.5 39.4 39.3 39.3
2 28.7 28.2 28.0 28.8 28.0 28.2 26.8 26.8
3 78.5 78.4 78.6 78.6 78.6 78.4 89.0 89.0
4 40.3 40.4 40.4 40.4 40.4 40.4 39.8 39.8
5 61.4 61.9 61.5 61.5 61.5 61.9 56.5 56.5
6 80.0 67.7 80.1 80.1 80.1 67.7 18.5 18.5
7 45.3 47.7 45.4 45.4 45.4 47.7 35.4 35.4
8 41.3 41.5 41.3 41.4 41.4 41.4 40.2 40.3
9 50.1 50.5 50.7 50.6 50.9 50.6 48.3 50.9
10 39.7 39.5 39.8 39.8 39.8 39.5 37.1 37.1
11 32.2 32.7 32.8 32.6 32.9 32.8 32.6 32.3
12 71.8 72.6 72.5 72.6 72.2 72.5 72.5 72.6
13 50.6 50.7 52.1 50.4 50.7 52.2 52.5 50.5
14 50.8 50.9 51.2 50.7 50.9 51.2 51.3 51.1
15 32.5 32.3 32.5 32.3 32.6 32.7 32.7 32.7
16 27.8 32.0 30.7 27.5 29.1 30.8 30.8 28.0
17 50.4 50.5 48.3 50.9 51.2 48.3 50.9 50.8
18 16.8 16.5 17.4 17.4 17.4 17.5 15.8 16.5
19 17.6 17.1 17.8 17.8 17.8 17.7 16.5 16.6
20 139.5 139.5 155.5 140.2 146.8 155.5 155.6 140.2
21 13.0 13.1 108.2 13.1 14.0 108.2 108.2 13.2
22 125.5 125.7 33.8 123.2 123.6 33.9 33.9 123.2
23 23.6 23.7 27.1 28.0 78.0 27.1 27.1 27.5
24 44.2 44.3 125.4 123.5 65.7 125.4 125.4 123.5
25 69.5 69.5 131.2 131.5 58.7 131.3 131.2 131.3
26 29.7 29.8 25.8 25.7 24.7 25.8 25.8 25.7
27 29.9 30.0 17.4 17.8 19.3 17.8 17.8 17.8
28 31.6 28.8 31.7 31.7 31.8 31.9 28.2 28.2
29 17.3 17.7 16.4 16.4 16.4 16.5 16.6 15.9
30 16.3 17.5 16.8 16.8 16.8 17.1 17.0 17.1
23-OCH3 55.7
中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷 第 2 期 2015 年 1 月

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表 3 化合物 2、4~6、8 和 9 糖链部分的 13C-NMR 数据
Table 3 13C-NMR of sugar of compounds 2, 4—6, 8, and 9
碳位 2 4 5 6 碳位 8 9
6-Glc 3-Glc
1′ 105.9 106.0 106.0 106.1 1′ 105.2 105.2
2′ 75.4 75.5 75.5 75.5 2′ 83.6 83.6
3′ 79.5 79.7 79.7 79.7 3′ 78.3 78.3
4′ 72.5 71.9 71.9 71.9 4′ 71.7 71.7
5′ 78.0 78.1 78.2 78.2 5′ 78.0 78.0
6′ 63.0 63.1 63.1 63.1 6′ 62.8 62.8
1″ 106.1 106.1
2″ 77.2 77.2
3″ 78.4 78.4
4″ 71.7 71.7
5″ 78.1 78.2
6″ 62.9 62.9
(3H, s, H-29), 1.43 (3H, s, H-27), 1.33 (3H, s, H-26),
1.26 (3H, s, H-18), 1.05 (3H, s, H-19), 0.84 (3H, s,
H-30);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) 数据见表 2、3。
参照文献报道[11],鉴定化合物 6 为三七皂苷 T2。
化合物7:白色无定形粉末,分子式为C30H50O3。
ESI-TOF-MS m/z: 497.5 [M+K]+。1H-NMR (400
MHz, C5D5N) δ: 5.29 (1H, m, H-24), 5.14 (1H, brs,
H-21a), 4.90 (1H, brs, H-21b), 1.99 (3H, s, H-28),
1.66 (3H, s, H-26), 1.59 (3H, s, H-27), 1.44 (3H, s,
H-29), 1.16 (3H, s, H-18), 1.01 (3H, s, H-19), 0.97
(3H, s, H-30);13C-NMR (100 MHz, C5D5N) 数据
见表 2。参照文献报道 [12],鉴定化合物 7 为
3β,6α,12β-达玛-20(21),24-二烯-3,6,12-三醇,即化
合物 4 的苷元。
化合物 8 :白色无定形粉末,分子式为
C42H70O12。ESI-TOF-MS m/z: 784.5 [M+NH4]+,
1533.9 [2M+H]+, 1551.0 [2M+NH4]+。1H-NMR
(400 MHz, C5D5N) δ: 5.28 (1H, m, H-24), 5.14 (1H,
brs, H-21a), 4.90 (1H, brs, H-21b), 5.36 (1H, d, J =
8.0 Hz, Glc-H-1″), 4.90 (1H, d, J = 7.5 Hz, Glc-H-1′),
1.65 (3H, s, H-18), 1.56 (3H, s, H-26), 1.29 (3H, s,
H-27), 1.10 (3H, s, H-28), 1.01 (3H, s, H-29), 0.95
(3H, s, H-30), 0.81 (3H, s, H-19);13C-NMR (100
MHz, C5D5N) 数据见表 2、3。参照文献报道[9],鉴
定化合物 8 为人参皂苷 Rk1。
化合物 9 :白色无定形粉末,分子式为
C42H70O12。ESI-TOF-MS m/z: 767.5 [M+H]+, 784.5
[M+NH4]+, 789.5 [M+Na]+。1H-NMR (400 MHz,
C5D5N) δ: 5.49 (1H, t, J = 6.4 Hz, H-22), 5.21 (1H, t,
J = 6.9 Hz, H-24), 5.36 (1H, d, J = 7.8 Hz, Glc-H-1″),
4.91 (1H, d, J = 7.6 Hz, Glc-H-1′), 1.81 (3H, s, H-21),
1.61 (3H, s, H-26), 1.57 (3H, s, H-27), 1.28 (3H, s,
H-28), 1.10 (3H, s, H-18), 1.01 (3H, s, H-19), 0.95
(3H, s, H-30), 0.81 (3H, s, H-19);13C-NMR (100
MHz, C5D5N) 数据见表 2、3。参照文献报道[13],
鉴定化合物 9 为人参皂苷 Rg5。
参考文献
[1] 中国药典 [S]. 一部. 2010.
[2] Li K K, Yao C M, Yang X W. Four new dammarane-type
triterpene saponins from the stems and leaves of Panax
ginseng and their cytotoxicity on HL-60 cells [J]. Planta
Med, 2012, 78(2): 189-192.
[3] Li K K, Yang X W. Minor triterpene compounds from the
stems and leaves of Panax ginseng [J]. Fitoterapia, 2012,
83(6): 1030-1035.
[4] 李龙云, 田建明, 金 毅. 人参皂苷 Rg2 的制备方法,
其药物组合物及在制药中的应用: 中国, 100378119.
[P]. 2006-04-26.
[5] 杨秀伟. 20(R) 和 20(S)-人参皂苷-Rg2 碳氢 NMR 信号
全指定 [J]. 波谱学杂志, 2000, 17(1): 9-15.
[6] Dou D Q, Chen Y J, Liang L H, et al. Six new
dammarane-type triterpene saponins from the leaves of
Pananx ginseng [J]. Chem Pharm Bull, 2001, 49(4):
442-446.
[7] Chen G T, Yang M, Lu Z Q, et al. Microbial transformation
of 20(S)-protopanaxatriol-type saponins by Absidia coerulea
[J]. J Nat Prod, 2007, 70(7): 1203-1206.
[8] 贾继明, 王宗权. 西洋参总皂苷乙酸水解产物的化学
成分研究 (I) [J]. 中草药, 2009, 40(8): 1204-1207.
[9] Park I H, Kim N Y, Han S B, et al. Three new dammarane
glycosides from heat processed ginseng [J]. Arch Pharm
Res, 2002, 25(4): 428-432.
[10] Baek N I, Kim D S, Lee Y H, et al. Ginsenoside Rh4, A
genuine dammarane glycoside from Korean red ginseng
[J]. Planta Med, 1996, 62(1): 86-87.
[11] Teng R W, Li H Z, Zhang X M, et al. Two new
dammarane glycosides from the acid hydrolysis product
of Panax notoginseng [J]. Chin Chem Lett, 2001, 12(3):
239-242.
[12] 马双刚, 姜永涛, 宋少江, 等. 西洋参茎叶总皂苷碱降
解成分 [J]. 药学学报, 2005, 40(10): 924-930.
[13] Kim S I, Park J H, Ryu J H, et al. Ginsenoside Rg5, a
genuine dammarane glycoside from Korean red ginseng
[J]. Arch Pharm Res, 1996, 19(6): 551-553.