全 文 ：忍冬叶中咖啡酰奎宁酸类化学成分
马俊利１，李宁２，李铣２
（１．唐山职业技术学院 基础医学部，河北 唐山 ０６３００４；
２．沈阳药科大学 中药学院，辽宁 沈阳 １１００１６）
［摘要］　目的：研究忍冬Ｌｏｎｉｃｅｒａｊａｐａｎｏｎｉｃａ叶的化学成分。方法：采用反复硅胶柱色谱法、ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０柱色谱法等
进行分离纯化，并通过理化常数测定和波谱分析鉴定其化学结构。结果：从忍冬叶中分离得到了５个咖啡酰基奎宁酸类化合
物，分别鉴定为３，４Ｏ二咖啡酰基奎宁酸甲酯（１），５Ｏ咖啡酰基奎宁酸甲酯（２），３，４Ｏ二咖啡酰基奎宁酸（３），１，３Ｏ二咖啡
酰基奎宁酸（４），绿原酸（５）。结论：化合物２，４为首次从该属植物中分离得到，化合物１，３为首次从该植物中分离得到。
［关键词］　忍冬叶；咖啡酰基奎宁酸；化学成分；结构鉴定
［收稿日期］　２００９０４０２
［通信作者］　马俊利，主管药师，中药化学活性成分研究。Ｔｅｌ：
（０３１５）２７３６３２７，Ｅｍａｉｌ：ｗｏｓｈｉｍａｊｕｎｌｉ＠１６３．ｃｏｍ
　　忍冬叶为忍冬属忍冬 ＬｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａＴｈｕｎｂ．
的干燥叶。李时珍谓“忍冬茎叶及花功用皆同”，具
有清热解毒，疏风通络之功效［１］。为了阐明其药效
物质基础，采用现代分离手段和波谱技术对忍冬叶
进行了系统的化学成分研究。从忍冬叶７５％乙醇
提取物的醋酸乙酯萃取层和正丁醇萃取层分离得到
５个咖啡酰基奎宁酸类化合物，化合物２，４为首次
从该属植物中分离得到，化合物１，３为首次从该种
植物中分离得到。
１　材料
ＢｒｕｋｅｒＡＲＸ３００型核磁共振仪测定（ＴＭＳ内
标，瑞士 Ｂｒｕｋｅｒ公司）；ＥＳＩＭＳ谱用 ＬＣＱＡｄｖａｎｔａｇｅ
型ＬＣＭＳ质谱仪（美国Ｔｈｅｒｍｏｆｉｎｎｉｇａｎ公司）；Ｙａｎａ
ｃｏＭＰＳ３显微熔点测定仪（未校正，日本 Ｙａｎａｃｏ公
司）；薄层色谱及柱色谱用硅胶（青岛海洋化工厂）；
葡聚糖凝胶 ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ２０为（瑞士 Ｐｈａｒｍａｃｉａ公
司）；所用试剂均为分析纯。
忍冬叶采自江西省，由沈阳药科大学中药学院
孙启时教授鉴定为忍冬Ｌ．ｊａｐｏｎｉｃａ的干燥叶。
２　提取分离
干燥忍冬叶５ｋｇ，用体积分数为７５％乙醇回流
提取３次，合并提取液，减压浓缩得浸膏，将浸膏混
悬于适量的水中，分别用石油醚、三氯甲烷、醋酸乙
酯、正丁醇进行萃取。醋酸乙酯萃取层和正丁醇萃
取层经硅胶柱色谱，以三氯甲烷甲醇梯度洗脱，将
所得流分，进行反复硅胶柱色谱，结合ＳｅｐｈａｄｅｘＬＨ
２０柱色谱法和重结晶处理法得到化合物 １（１５
ｍｇ），２（２３ｍｇ），３（１２ｍｇ），４（８ｍｇ），５（１５ｍｇ）。
３　结构鉴定
化合物１　淡黄色粉末（甲醇），ｍｐ１１６～１１７
℃。三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
５３１［Ｍ ＋Ｈ］＋；１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯｄ６，３００ＭＨｚ）δ：
６８２（２Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝８１Ｈｚ，Ｈ５′，５″），７０３（２Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝８１，２１Ｈｚ，Ｈ６′，６″），７０７（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝２１Ｈｚ，
Ｈ２′，２″），７５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，Ｈ７′），７４７
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，Ｈ７″），６３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９
Ｈｚ，Ｈ８′），６１９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５９Ｈｚ，Ｈ８″）５３２
（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），５０２（１Ｈ，ｍ，Ｈ４），４２０（１Ｈ，ｍ，Ｈ
５），３６５（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），２２７（２Ｈ，ｍ，Ｈ２，６），２００
（２Ｈ，ｍ，Ｈ２，６）。１３ＣＮＭＲ数据见表１。以上 ＮＭＲ
数据与文献［２３］报道的基本一致，故鉴定该化合物
为３，４Ｏ二咖啡酰奎宁酸甲酯（３，４ｄｉＯｃａｆｅｏｙｌ
ｑｕｉｎｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ）。
化合物２　淡黄色粉末（甲醇），ｍｐ１１３～１１５
℃。三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ
３６９［Ｍ＋Ｈ］＋。１ＨＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ，３００ＭＨｚ）δ：７０３
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ２′），６９４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８４，２０
Ｈｚ，Ｈ６′），６７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８４Ｈｚ，Ｈ５′），７５１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１５６Ｈｚ，Ｈ７′），６２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５６Ｈｚ，Ｈ
８′），５２６（１Ｈ，ｍ，Ｈ５），４１２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１３３，３６，
３０Ｈｚ，Ｈ３），３７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２４，７２Ｈｚ，Ｈ４），
３６８（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），２００～２２１（４Ｈ，ｍ，Ｈ２，６）。
１３ＣＮＭＲ数据见表１。以上ＮＭＲ数据与文献［４］报道
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第３４卷第１８期
２００９年９月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
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　Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ，２００９
表１　化合物１～４的１３ＣＮＭＲ数据（１ｉｎ
ＤＭＳＯｄ６；２～４ｉｎＣＤ３ＯＤ，７５ＭＨｚ）
Ｎｏ １ ２ ３ ４
１ ７３２ ７３６ ７６２ ７９８
２ ３７８ ３７３ ３９３ ３３１
３ ６７９ ６８２ ６８８ ７３０
４ ７２４ ７０５ ７５７ ７５３
５ ６５５ ７１０ ６９５ ６７９
６ ３６８ ３６３ ３８４ ４１３
７ １７３５ １７５１ １７６８ １７５０
ＯＣＨ３ ５２１ ５２９ 　 　
１′，１″ １２５６，１２５１ １２５７ １２７７，１２７６ １２７５，１２７５
２′，２″ １１４５，１１４６ １１４９ １１５１，１１４９ １１５３，１１５２
３′，３″ １４５７，１４５５ １４５１ １４６７，１４６７ １４６５，１４６４
４′，４″ １４８７，１４８１ １４８５ １４９６，１４９６ １４９７，１４９５
５′，５″ １１５９，１１４９ １１５９ １１６５，１１６５ １１６５，１１６１
６′，６″ １２１５，１２１０ １２５７ １２３１，１２３１ １２２９，１２２０
７′，７″ １４７６，１４７１ １４５７ １４７６，１４７５ １４７７，１４７２
８′，８″ １１３９，１１３４ １１４４ １１４７，１１４５ １１５４，１１５３
９′，９″ １６６６，１６５３ １６５５ １６８６，１６８４ １６７８，１６８８
的基本一致，故鉴定该化合物为５Ｏ咖啡酰基奎宁
酸甲酯（５Ｏｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ）。
化合物３　淡黄色粉末（甲醇），ｍｐ２３８～２３９
℃；三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性；溴甲酚绿反应
阳性。ＥＳＩＭＳｍ／ｚ５１５［Ｍ －Ｈ ］－。１ ＨＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，３００ＭＨｚ）δ：７０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ
２′），７００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ２″），６９３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１８，８２Ｈｚ，Ｈ６′），６９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１８，８２
Ｈｚ，Ｈ６″），６７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８２Ｈｚ，Ｈ５′），６７５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８２Ｈｚ，Ｈ５″），７６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６２Ｈｚ，Ｈ
７′），７５０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６２Ｈｚ，Ｈ７″），６２９（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１６２Ｈｚ，Ｈ８′），６１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６２Ｈｚ，Ｈ８″），
５５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），５１２（１Ｈ，ｍ，Ｈ４），４３５（１Ｈ，ｍ，
Ｈ５），２２４（２Ｈ，ｍ，Ｈｅｑ２，６），２１０（２Ｈ，ｍ，Ｈａｘ２，
６）。１３ＣＮＭＲ数据见表 １。以上 ＮＭＲ数据与文献
［５］报道的基本一致，故鉴定该化合物为３，４Ｏ
二咖啡酰奎宁酸（３，４ｄｉＯｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄ）。
化合物４　淡黄色粉末（甲醇），ｍｐ２３８～２３９
℃。三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性，溴甲酚绿反应
阳 性。ＥＳＩＭＳ ｍ／ｚ５１５［Ｍ －Ｈ］－。１ ＨＮＭＲ
（ＣＤ３ＯＤ，３００ＭＨｚ）δ：６９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ
２′），６８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１８Ｈｚ，Ｈ２″），６７７（１Ｈ，ｂｒｄ，
Ｊ＝８２Ｈｚ，Ｈ６′），６６１（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝８２Ｈｚ，Ｈ
６″），６６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８２Ｈｚ，Ｈ５′），６５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８２Ｈｚ，Ｈ５″），７４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５８Ｈｚ，Ｈ７′），
７４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１６７Ｈｚ，Ｈ７″），６２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１５８Ｈｚ，Ｈ８′），６１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１５８Ｈｚ，Ｈ８″），
５３６（１Ｈ，ｍ，Ｈ３），４１６（１Ｈ，ｍ，Ｈ５），３６７（１Ｈ，
ｂｒｄ，Ｊ＝８３ＨｚＨ４），１８０～２８７（４Ｈ，ｍ，Ｈ２，
６）。１３ＣＮＭＲ数据见表 １。以上 ＮＭＲ数据与文献
［６］报道的基本一致，故鉴定该化合物为１，３Ｏ二
咖啡酰奎宁酸（１，３ｄｉＯｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄ）。
化合物５　白色粉末（三氯甲烷甲醇），ｍｐ２０７～
２０８℃。三氯化铁铁氰化钾反应呈阳性，提示结构
中有酚羟基存在，溴甲酚绿反应阳性，提示分子中有
游离的羧基存在。与绿原酸对照品在三种溶剂系统
中共薄层色谱，Ｒｆ值一致且混合熔点不下降，故鉴
定该化合物为绿原酸（ｃｈｌｏｒｏｇｅｎｉｃａｃｉｄ）。
［参考文献］
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［２］　陈敏，吴威巍，沈国强，等．灰毡毛忍冬化学成分研究［Ｊ］．药学
学报，１９９４，２９（８）：６１７．
［３］　汤丹，李会军，钱正明，等．黄褐毛忍冬花蕾咖啡酰奎宁酸类成
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［４］　ＬｉｎＬＣ，ＹａｎｇＬＬ，ＣｈｏｕＣＪ．Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｆｒｏｍｔｈｅｓｔｅｍｓｏｆ
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ｂａｔａｔａｓｔｕｂｅｒｓａｎｄｉｔｓａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔａｃｔｉｖｉｔｙ［Ｊ］．ＪＡｇｒｉｃＦｏｏｄＣｈｅｍ，
２００６，５４（２４）：８７３３．
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ＣａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍｌｅａｖｅｓｏｆＬｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ
ＭＡＪｕｎｌｉ１，ＬＩＮｉｎｇ２，ＬＩＸｉａｎ２
（１．ＴａｎｇｓｈａｎＶｏｃａｔｉｏｎａｌａｎｄＴｅｃｈｎｉｃａｌＣｏｌｅｇｅ，Ｔａｎｇｓｈａｎ０６３０００，Ｃｈｉｎａ；
２．ＳｃｈｏｏｌｏｆＴｒａｄｉｔｉｏｎａｌＣｈｉｎｅｓｅＭａｔｅｒｉａＭｅｄｉｃａ，ＳｈｅｎｙａｎｇＰｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈｅｎｙａｎｇ１１００１６，Ｃｈｉｎａ）
［Ａｂｓｔｒａｃｔ］　Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ：ＴｏｓｔｕｄｙｔｈｅｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｆｒｏｍｔｈｅｌｅａｖｅｓｏｆＬｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ．Ｍｅｔｈｏｄ：Ｔｈｅｃｏｍ
ｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄｂｙｃｏｌｕｍｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙａｎｄｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔａｎｔｓａｎｄｓｐｅｃｔｒａｌａｎａｌｙｓｉｓ．
Ｒｅｓｕｌｔ：Ｆｉｖｅｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓｗｅｒｅｉｓｏｌａｔｅｄ，ａｎｄｔｈｅｉｒｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｗｅｒｅｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄａｓ３，４ｄｉＯｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌ
ｅｓｔｅｒ（１），５Ｏｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ（２），３，４ｄｉＯｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄ（３），１，３ｄｉＯｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄ（４）ａｎｄｃｈｌｏ
ｒｏｇｅｎｉｃａｃｉｄ（５），ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ２，４ｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｇｅｎｕｓｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ１，３ｗｅｒｅ
ｏｂｔａｉｎｅｄｆｒｏｍｔｈｉｓｐｌａｎｔｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅ．
［Ｋｅｙｗｏｒｄｓ］　Ｌｏｎｉｃｅｒａｊａｐｏｎｉｃａ；ｃａｆｅｏｙｌｑｕｉｎｉｃａｃｉｄ；ｃｈｅｍｉｃａｌｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ
［责任编辑　王亚君］
《中国中药杂志》被国内外数据库收录情况和引证数据
１　国外数据库收录
美国ＳｃｉＦｉｎｄｅｒ数据库：进入医学索引ＭＥＤＬＩＮＥ；进入《化学文摘》（ＣＡ）；荷兰 Ｅｌｓｅｖｉｅｒ公司 Ｓｃｏｐｕｓ数据
库；《国际药学文摘》（ＩＰＡ）；《毒物学文摘》（ＴｏｘＦｉｌｅ）；俄罗斯《文摘杂志》（ＡＪ）；波兰《哥白尼索引》（ＩＣ）；
ＷＨＯ西太平洋地区医学索引（ＷＰＲＩＭ）。
２　国内数据库收录
“中国科学引文数据库”来源期刊；“中国学术期刊综合评价数据库”来源期刊；中国自然科学核心期刊；
中国中文核心期刊；中国科技核心期刊；《中国学术期刊文摘》中、英文版。
３　主要引证数据或数据库统计结果
《中国中药杂志》在中国知网（ＣＮＫＩ）的２００８年下载量为３１万，国内外用户达到２０００余家。
据中国科学技术信息研究所分析研究中心发布的中国科技期刊核心版引证报告（２００７）：影响因子为
０．６９３，总被引频次３９３７，基金论文比０．５３，被引半衰期５．６８；扩展版：影响因子１．０５２；引文频次６８５３。
据中国学术期刊综合引证报告（２００８版）：影响因子为１．０５６，总被引频次６８２８，５年影响因子１．３０４。
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第３４卷第１８期
２００９年９月
　　　　　 　 　 　 　 　　　　　 　 　 　 　
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