全 文 ：由 A～ F等环稠合而成 ,其中六元环 A、 B、 C、 F(椅
式 ) , D(船式 ) ;五元环 E(信封式 ) ; A /B、 B /C均呈反
式。晶态下分子排列属第一类空间群 ,故具有旋光活
性。 分子内存在氢键联系 04…… N( x , y , z): 2. 639
• ,分子间氢键联系为: 01…… 03( 1 /2- x , - 1 /2+
y , - z): 2. 921• ;分子与结晶水间氢键为: 01……
0W ( 1 /2+ x , 1 /2+ y , z): 2. 860• , 01…… 0W ( 1 /
2- x , 1 /2+ y , - z): 2. 860• 。晶态下以氢键和范德
华力维系分子在空间的稳定排列。
参考文献:
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人参四逆汤活性成分的分离和鉴定
徐雅娟 ,赵宏峰 ,司云珊 ,解生旭 ,韩　冬 ,徐东铭
(吉林省中医中药研究院 ,吉林 长春　 130021)
摘　要: 目的　研究人参四逆汤的活性成分。方法　利用硅胶色谱柱分离技术 ,通过理化方法及光谱分析鉴定其化
学结构。结果　从人参四逆汤水溶液中 ,分得 7个化合物 ,分别鉴定为人参皂苷 -Rb1、 -Rb2、 -Rc、 -Rd、 -Re、 -Rg1和尿
嘧啶。 结论　首次从人参四逆汤水溶液中分得这些化合物。
关键词: 人参四逆汤 ;人参皂苷 ;尿嘧啶
中图分类号: R284. 1　　　文献标识码: A　　　文章编号: 0253 2670( 2002) 03 0203 02
Isolation and structural elucidation of active constituents in GINSENG SINI TANG
*
XU Ya-juan, ZHAO Hong-feng , SI Yun-shan, X IE Sh eng-xu, HAN Dong , XU Dong-ming
( Jilin Academ y of TCM , Changchun Jilin 130021, China )
Abstract: Object　 To study the chemical consti tuents of GIN SEN G SIN I T ANG. Methods　 The ac-
tiv e consti tuents were isolated and puri fied by chroma tog raphic methods and thei r st ructures w ere identi-
fied by physicochemical properties and spect ral data. Results　 Seven compounds w ere obtained and th ey
a re ginseno side-Rb1 , -Rb2 , -Rc, -Rd, -Re, Rg1 and uracil respectively. Conclusion　 All these compounds
w ere fi rst obtained from GIN SEN G SIN I T AN G.
Key words: GIN SENG SINI TANG; ginsenoside; uracil
*
GIN SEN G SIN I T ANG is Chinese herbal decoction w ith the function of recuperating depleted yang
and rescuing the patient f rom collapse.
　　人参四逆汤是收载于《伤寒论》等中医典籍中的
经典方 ,是中医回阳救逆的代表方剂 ,多年来有一些
药效学方面的研究报道 ,但尚未见其活性成分的研
究报道 ,我们曾报道用薄层扫描法探讨干姜和甘草
对附子中 3种双酯型二萜类生物碱 (乌头碱、中乌头
碱和次乌头碱 )的含量的影响 ,探讨干姜和甘草对附
子的减毒作用 [1 ]。 又报道用 ESI /M Sn、 MALDI-
TOF /M S等质谱技术 ,分析和测定人参四逆汤活性
·203·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期
收稿日期: 2001-05-28基金项目:国家攀登计划预选课题资助项目作者简介:徐雅娟 ( 1964-) ,女 , 1990年获医学硕士学位 ,主任药师 , 1986年以来主要从事常用中药材的有效成分及质量控制研究及复方的药效物质基础研究。 近年发表研究论文 40余篇。 Tel: 0431-5952241-5628　　 E-mai l: yajuanx u@ yah oo. com
提取组分中的化学成分 ,本文报道从人参四逆汤水
煎液中 7种药效活性成分的分离和结构。
1　仪器与材料
熔点用 WC-1型显微熔点测定仪 ,温度未校正。
红外光谱用 FTS-35型红外光谱仪测定 , KBr压片。
核磁共振谱用 AM-500型和 Varian-unity 400型仪
测定 , TM S为内标 , CDCl3或 C5D5N为溶剂 ,质谱
用 LCQ-1700型电喷雾质谱仪测定 ,柱色谱和薄层
色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ,大孔吸附树
脂为天津制胶厂 D101型树脂 ,试剂均为分析纯。
红参 Panax ginseng C. A. Mey.、甘草 Gly-
cyrrhiza uralensis Fisch.、干姜 Zingiber of f icinale
Rosc. 均购自长春市药材公司 ,附子 Aconitum
carmichaeli Debx. 购自四川省江油药材加工厂 ,经
长春中医学院邓明鲁教授鉴定 ,均符合 2000年版
《中华人民共和国药典》规定。
2　提取与分离
2. 1　人参四逆汤水煎剂的制备:根据人参四逆汤配
方比例附子-干姜 -甘草 -红参 ( 10∶ 4. 5∶ 6∶ 3) ,分
别取适量药材 ,加 10倍量水浸泡 0. 5 h ,煎煮保持微
沸 1 h,过滤 ,收集滤液 ;滤渣加 8倍量水 ,煎煮保持
微沸 1 h,过滤 ,收集滤液 ;滤渣加 6倍量水 ,煎煮保
持微沸 1 h ,过滤 ,合并 3次滤液 ,浓缩 ,得浓缩液 ( 1
g /mL)。
2. 2　提取和分离: 人参四逆汤水煎剂浓缩液用
65%乙醇沉淀 ,滤过 ,乙醇液回收乙醇 ,分别依次用
乙醚和乙酸乙酯萃取 ,水层用 Na2 CO3调 pH= 10,
依次用氯仿和乙酸乙酯萃取 ,水层用盐酸调 pH= 6,
用水饱和正丁醇萃取 ,回收正丁醇得正丁醇提取物。
正丁醇提取物溶于水 ,经大孔吸附树脂柱分离 ,以水
和 30% 、 50% 、 70%、 90%乙醇洗脱 ,分别得 11号、
12号、 13号和 14号洗脱部分 ,其中 13号洗脱部分
显负性肌力作用 , 11号洗脱部分显正性肌力作用 ,
将 13号洗脱部分经硅胶短柱层析 ,以 CHCl3-
MeOH洗脱 ,分别收集得 13-a～ h等 8个组分 ;其中
13-f负性肌力作用较强 ,经硅胶柱层析分离 ,以
CHCl3-MeOH-H2O洗脱分别得单体化合物Ⅰ ～ Ⅳ ;
13-c经硅胶柱层析分离 ,以 CHCl3 -MeOH-H2O洗
脱得单体化合物Ⅴ ; 13-e经硅胶柱层析分离 ,以
CHCl3-MeOH-H2O洗脱得单体化合物Ⅵ ;大孔吸附
树脂柱的 11号洗脱部分经硅胶柱层析分离 ,以
CHCl3-MeOH洗脱得白色结晶Ⅶ 。
3　结构鉴定
化合物Ⅰ :白色粉末 , mp 196℃～ 198℃。Ⅰ 与
人参皂苷 -Rb1标准品混合测定熔点不下降 ,化合物
Ⅰ的薄层层析鉴定与人参皂苷-Rb1的 Rf值一致。
IR及 13 CNMR数据与人参皂苷-Rb1标准品和文
献 [2 ]报道的一致。
化合物Ⅱ :白色粉末 , mp 200℃～ 201℃。 ESI-
M S负离子质谱显示相对分子质量为 1 078,薄层层
析鉴定与人参皂苷 Rb2的 Rf值一致 ,Ⅱ 与人参皂
苷 -Rb2标准品混合测定熔点不下降。 Ⅱ的 IR及
13
CNM R数据与人参皂苷 -Rb2标准品和文献 [2 ]报道
的一致。
化合物Ⅲ :白色粉末 , mp 199℃～ 201℃。 ESI-
M S负离子质谱显示相对分子质量为 1 078,Ⅲ与已
知人参皂苷 -Rc标准品混合测定熔点不下降 ,薄层
层析鉴定与人参皂苷-Rc的 Rf值一致。 Ⅲ的 IR和
13
CNM R数据与人参皂苷 -Rc标准品和文献 [2 ]报道
的一致。
化合物Ⅳ :白色粉末 , mp 207℃～ 209℃。 ESI-
M S负离子质谱显示相对分子质量为 946,Ⅳ与已知
人参皂苷 -Rd混合测定熔点不下降。 薄层层析鉴定
与人参皂苷 -Rd的 Rf值一致。 Ⅳ的 IR和 13 CNMR
数据与人参皂苷 -Rd标准品和文献报道 [ 2]的一致。
化合物Ⅴ :白色粉末 , mp 193℃～ 194℃。 ESI-
M S负离子质谱显示相对分子质量为 800,Ⅴ与已知
人参皂苷 -Rg1混合熔点不下降。薄层层析鉴定与人
参皂苷-Rg1的 Rf值一致。Ⅴ的 IR和 13CNMR数据
与人参皂苷-Rg1标准品和文献 [2 ]报道的一致。
化合物Ⅵ :无色针晶 , mp 202℃～ 203℃。 ESI-
M S负离子质谱显示相对分子质量为 946,Ⅵ 与已知
人参皂苷 -Re混合熔点不下降。薄层层析鉴定与人
参皂苷 -Re的 Rf值一致。 Ⅵ 的 IR和 13 CNMR数据
与人参皂苷-Re标准品和文献 [2 ]报道的一致。
化合物Ⅶ :白色针状结晶 , mp 336℃～ 338℃ ,
1
HNMR( DM SO-d6 )δ: 5. 37( 1H, d, J= 10. 4 Hz) ,
7. 13( 1H, d, J= 10. 4 Hz)。 13 CNM R( DM SO-d6 )δ:
100. 37, 142. 31, 151. 16, 164. 48。 EIM S m /z (% ):
112( M
+
, 100)。 UV、 IR与尿嘧啶标准品对照一致。
以上数据与文献 [3 ]基本一致。
参考文献:
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·204· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2002年第 33卷第 3期