全 文 ：川牛膝化学成分的鉴定
陈　幸, 黎万寿3 , 梁　溢, 李　彬Ξ
(四川省中药研究所, 四川 成都　610041)
　　川牛膝为苋科植物 Cy a thu la of f icina lis Kuan
的干燥根, 具有逐瘀通经, 通利关节, 利尿通淋的作
用。本实验主要对从川牛膝干燥根分得的具有蛋白
质同化作用的 1 个化合物进行了 NM R、D EPT、
HM Q C 和 HM BC 等光谱分析, 报道了它的碳谱数
据, 对分子内各碳原子的归属作了报道, 鉴定为杯苋
甾酮 (cyasterone)。
1　提取和分离
取川牛膝药材, 用乙醇提取, 提取液回收尽乙
醇, 浓缩, 经醋酸乙酯2饱和氯化钠溶液、水2氯仿等
提纯, 所得浸膏经硅胶H 柱色谱分离, 以氯仿2甲醇
作梯度洗脱, 所得流份经氯仿2甲醇重结晶, 得到化
合物É～ Ë。
2　结构鉴定
化合物É、Ë : 经过UV、IR、M S、NM R 光谱等
鉴定, 其数据与文献值一致, 分别确定为Β2谷甾醇和
羟基杯苋甾酮[1, 2 ]。
化合物Ê : 无色针状结晶, mp 168～ 173 ℃, 分
子式为C 29H 44O 8。结合1H 2NM R (DM SO ) 及 HM Q C
谱, 通过化合物Ê 的13C2NM R谱 (DM SO ) 可确定 29
个碳信号, 其中两个羰基碳信号 ∆ 2021745 和 ∆
178181, 两 个 不 饱 和 碳 信 号 ∆ 1201674 和 ∆
1651179。HM Q C 谱中, ∆ 51631 (1H , d, J = 2 H z, H 2
7) 与 ∆ 1201674 (C27) 存在相关, 连氧碳上的质子信
号 ∆ 41158 (1H , 八重峰, J = 1017 H z, H 228) 与 ∆
791461 (C228) 存在相关, ∆ 31599 (1H , 宽峰, H 23) ,
与 ∆ 661930 (C23) , ∆ 21441 (1H , 八重峰, J = 916
H z, H 225)与 ∆ 411619 (C225) , ∆ 21021 (1H , 六重峰,
J = 1214, 4 H z, H 29) 与 ∆ 501227 (C29) , ∆ 11325
( 3H , d, J = 716 H z, H 229) 与 ∆ 191238 (C229) , ∆
11173 (3H , d, J = 614 H z, H 227)与 ∆ 151243 (C227) ,∆ 11072 (3H , s, H 221) 与 ∆ 201769 (C221) , ∆ 01853
(3H , s, H 219)与 ∆ 171286 (C219) , ∆ 01766 (3H , s, H 2
18)与 ∆ 231982 (C218)相关。通过以上数据的分析,
确定了部分C、H 的归属。HM BC 谱中, 出现H 27→
C25, C29, C214, H 228→C223, ∆ 31762 (1H , 宽峰, H 2
22)→C220, C221, C224, ∆ 21998 (1H , t, J = 818 H z,
H 25) →C27, C210, H 225→C223, C224, C226, C227,
H 29→C211, C219, H 229→C228, H 227→C225, C226,
H 221→C217, C220, H 219→C21, C25, C29, C210, H 2
18→H 213, C214 等碳氢远程相关峰。说明Ê 的各个
分子片段的连接与文献[3 ]所报道的结构基本一致,
由 H 228 的偶合数为 7、10 H z, H 225 的偶合常数为
6、9 H z, 可知H 228、H 225 与H 224 均呈反式构相, 而
C229 和C227 呈顺式构象。对照文献[3～ 5 ]的1H 2NM R
谱等数据, 结合化合物Ê 的理化性质, 通过对
HM Q C、HM BC 和 D EPT 谱数据的解析, 对Ê 的
13C2NM R 谱数据作了详细归属 (表 1) , 对其骨架结
构作了充分论证, 鉴定为杯苋甾酮 (cyasterone)。
表 1　化合物Ê 的13C-NM R光谱数据 (DM SO )
Table 1　13C-NM R data of compound Ê (DM SO )
位置 ∆ D EPT
　 1 　　361769 CH 2
2 661739 CH
3 661930 CH
4 301980 CH 2
5 331326 CH
6 2021745 C
7 1201674 CH
8 1651179 C
9 501227 CH
10 371775 C
11 201335 CH 2
12 201230 CH 2
13 471099 C
14 831121 C
15 301514 CH 2 位置 ∆ D EPT16 　　311664 CH 217 481025 CH18 231982 CH 319 171286 CH 320 751860 C21 201769 CH 322 731527 CH23 331326 CH 224 481742 CH25 411619 CH26 1781781 C27 151243 CH 328 791461 CH29 191238 CH 3
3　讨论
通过文献检索, 发现有关川牛膝成分研究的报
道比较少, 早期的研究多是一些理化性质研究和简
单的波谱研究, 在 HM Q C、HM BC 等波谱应用方
面, 本文系首次采用并进一步论证了川牛膝中杯苋
·879· 中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 9 期 2004 年 9 月
Ξ 收稿日期: 2003212215
基金项目: 国家“九五”科技攻关项目 (962903202204)
作者简介: 陈　幸, 研究员, 1982 年毕业于华西医科大学, 1990 年获日本金氵尺大学硕士学位, 主要从事中药材质量标准研究、中药新药的
开发研究。　E2m ail: cjy55@fm 1631com3 通讯作者　T el: (028) 85256143　Fax: (028) 85224504　E2m ail: L iw sa@ 163. com
甾酮的骨架结构。当然, 川牛膝的化学成分比较复
杂, 其药理药效是多种有效成分协同作用的结果, 因
此, 对川牛膝其他成分的研究还有待进一步深入。
致谢; 核磁共振由四川大学华西药学院分析测
试中心测定。
References:
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P runella vu lg aris [J ]1 P hy tochem istry , 1990, 29 (7) : 23552
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蒌蒿的化学成分研究
张　健, 林玉英, 孔令义Ξ
(中国药科大学 天然药物化学教研室, 江苏 南京　210038)
　　蒌蒿A rtem isia seleng ensis T u rcz1 为菊科蒿属
植物, 分布于东北、华北至华东等省区。全草入药, 有
止血、消炎、镇痛、化痰之效, 近年来发现用于治疗肝
炎良好, 四川民间作“刘寄奴”代用品。幼苗作蔬菜食
用[1, 2 ]。冯孝章等对蒌蒿的地上部分进行了研究, 从
中分离得到 artselen in、artseleno id、二十九烷醇、二
十九烷基正丁酯、6, 72二2羟基香豆素、东莨菪素、Β2
谷甾醇、胡萝卜素等 12 个化合物[3 ]。药理实验表明,
蒌蒿能非常显著地延长小鼠耐缺氧时间和提高小鼠
抗疲劳能力; 能显著地增强小鼠耐高温和耐低温能
力及R ES 系统的吞噬功能[4 ]。蒌蒿对痢疾杆菌、大
肠杆菌, 巨大芽孢杆菌和真菌中的面包酵母有良好
的抑制作用[5 ]。为了进一步开发利用蒌蒿天然资源,
阐明其有效成分, 对蒌蒿进行了系统的化学成分研
究, 从中分离得到 6 个化合物, 经光谱方法鉴定分别
为 Β2谷 甾 醇 ( Β2sito stero l, É ) , 伞 形 花 内 酯
(um belliferone, Ê ) , 东莨菪素 ( scopo let in, Ë ) , 芹
菜素 (ap igen in, Ì ) , 木犀草素 72O 2Β2D 2葡萄糖苷
( lu teo lin272O 2Β2D 2gluco side, Í ) , 芦丁 ( ru t in, Î )。
其中伞形花内酯、芹菜素、木犀草素 72O 2Β2D 2葡萄
糖苷、芦丁为首次从该植物中分离得到。
1　仪器和试剂
熔点使用 X4 型显微熔点测定仪; 紫外光谱使
用 2051 型紫外2可见分光光度仪测定; 红外光谱使
用N ico ler Impact 410 型红外光谱仪测定; E I2M S
用 H P5989A 质谱仪测定; 核磁共振使用B rucker
A CF- 400 型、B rucker A CF - 300 型核磁共振仪测
定。薄层色谱和柱色谱用硅胶为青岛海洋化工厂产
品, 高效薄层板为烟台市化学工业研究所烟台化工
科技开发实验厂产品, 所用试剂均为分析纯。
药材采自江苏, 经中国药科大学秦民坚副教授
鉴定为蒌蒿A 1 seleng ensis T u rcz1。
2　提取与分离
蒌蒿叶 115 kg 以 8～ 10 倍 90% 乙醇提取 3 次,
提取液浓缩, 经石油醚萃取脱脂, 水层上大孔树脂,
水2乙醇梯度洗脱, 95% 乙醇洗脱部分经反复硅胶柱
色谱分离, 分别以石油醚2丙酮系统、氯仿2甲醇系统
梯度洗脱, 得化合物É～ Î。
3　鉴定
化合物É : 白色针晶 (石油醚2丙酮) ,mp 141～
143 ℃, C 17H 14O 6。与 Β2谷甾醇对照品比较, TL C 中
R f 值及显色行为一致, 将其与 Β2谷甾醇对照品混合
后溶点不下降。因此鉴定该化合物为 Β2谷甾醇。
化合物Ê : 淡黄色粉末,mp 223～ 225 ℃。易溶
于氯仿等有机溶剂。FeC l3 反应阳性。C 9H 6O 3。IR ΜKB rm ax
cm
- 1
: 3 157, 1 715, 1 603, 1 573, 1 517, 1 458。UVΚM eOHm ax nm : 215, 315 (M eOH )。 1H 2NM R [ 300 M H z,
(CD 3 ) 2CO ] ∆: 6114 (1H , d, J = 915 H z) , 7184 (1H ,
d, J = 915 H z) , 7147 (1H , d, J = 815 H z) , 6181 (1H ,
dd, J = 815, 210 H z) , 6173 (1H , d, J = 210 H z)。经与
·979·中草药　Ch inese T radit ional and H erbal D rugs　第 35 卷第 9 期 2004 年 9 月
Ξ 收稿日期: 2003212223
作者简介: 张　健 (1975- ) , 女, 博士研究生。3 通讯作者　T el: (025) 5391239　Fax: (025) 5301528　E2m ail: lykong@ jlon line1com