全 文 ：核磁共振谱 ;军事医学科学院仪器测试中心代测紫
外光谱、红外光谱、质谱。
参 考 文 献
1　余志立 ,等 . 质谱学报 , 1995, 16( 1): 59
2　肖崇厚 ,等 . 中药化学 .上海:上海科技出版社 , 1987: 156, 157
3　王振月 ,等 . 中医药学报 , 1996, ( 2): 54
4　徐任生 . 天然产物化学 .北京:科学出版社 , 1993: 628
5　徐任生 .天然产物化学 . 北京:科学出版社 , 1993: 627
6　国家医药管理局中草药情报中心站 . 植物药有效成分手册 . 北
京:人民卫生出版社 , 1986: 38
7　袁阿兴 ,等 .中草药 , 1994, 25( 7): 339
8　 Hikaru O, et al . Ch em Pharm Bu ll, 1973, 21( 6): 1254
9　王升启 ,等 .中草药 , 1989, 20( 4): 11
( 1999-07-05收稿 )
狭序唐松草化学成分的研究 (Ⅲ )△
中国医学科学院
中国协和医科大学 药用植物研究所 (北京 100094)　　高光耀 　陈四保　王立为　杨峻山* * 　肖培根* *
摘　要　从狭序唐松草 Thalictrum atriplex Finet et Gagnep. 地上部分分离并鉴定了 6个化合物 ,其中 4个为生物
碱 ,即: N -methy llauro tetanine (Ⅰ )、 isoboldine (Ⅱ )、 thalisopynine (Ⅲ )和 N -methy lcocula rine (Ⅳ ) , 2个为非生物
碱 ,即:异槲皮苷 (Ⅴ )和乙酸 -( 3, 4-二羟基 ) -苯乙酯 (Ⅳ )。 6个化合物均为首次从该植物中分出。
关键词　狭序唐松草　异槲皮苷　生物碱
Studies on the Chemical Constituents of Narrowraceme Meadowrue
(Thalictrum atr iplex ) Ⅲ
　　 Institute o f M edicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Sciences & Peking Union Medical Colleg e
( Beijing 100094)　 Gao Guangyao , Ch en Sibao , Wang Liw ei, Yang Junshan and Xiao Peig en
Abstract　　 Six compounds w ere isolated f rom th e aerial part of Thalictrum atriplex Finet et Gagnep.
( Rannunculaceae ) . Four o f them were alkaloids, i . e. N -methy llauro tetanine (Ⅰ ) , i soboldine (Ⅱ ) ,
thali sopynine (Ⅲ ) and N -methylcocularine (Ⅳ ) . Another tw o compounds w ere quercetin-3-O-
g lucopyranoside ( isoquerci t rin) (Ⅴ ) and 3, 4-dihydroxy-phenylethy l-aceta te (Ⅵ ) . All of them were
isolated f rom T . atriplex fo r the first time.
Key words　　 Thal ictrum atriplex Finet et Gagnep.　 isoquercit rin　 alkaloid
　　唐松草属植物是我国民间草药“马尾连”的主要
植物资源 ,在民间有 10余种该属植物的根用于治疗
痢疾、肠炎等消化系统疾病。国内外曾发现该属植物
中的生物碱、皂苷具有抗肿瘤活性。近年发现某些生
物碱尚具良好的钙拮抗作用。为寻找新的天然药物
资源 ,我们对该属植物狭序唐松草 Thal ictrum
atriplex Finet et Gagnep. 化学成分进行了系统研
究 ,现报道从地上部分分出的 6个化合物 ,其中 4个
为 生 物 碱 , 即: N -methyllauro tetanine (Ⅰ )、
isobo ldine ( Ⅱ )、 thalisopynine ( Ⅲ )、 N -
methylcocularine (Ⅳ ) ; 2个非生物碱即:异槲皮苷
(Ⅴ )和乙酸 -( 3, 4-二羟基 )-苯乙酯 (Ⅵ )。6个化合物
均为首次从该植物中分得。
1　材料和仪器
狭序唐松草采自四川省阿坝州马尔康 ,标本经
中科院植物所王文采院士鉴定学名为 Thalictrum
atriplex Finet et Gagnep.。 Fisher-Johns熔点测定
仪 (温度计未校正 ) , Pekin-Elmer 983 G型红外光谱
仪 , Phi lips PY E Unicun Pu 8800紫外光谱仪 ,
KYKY-2SP-50型质谱仪 , AM-500型核磁共振仪
( TM S为内标 ) ,薄层层析用硅胶 GF254、柱层析用硅
胶均为青岛海洋化工厂生产。
2　提取和分离
狭序唐松草地上部分 11. 5 kg,分别用 5倍量
95%及 70%的工业酒精提取 2次 ,每次 2 h,合并提
·324· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 5期
Address: Gao Guangyao, Ins ti tu te of Medicinal Plan t Dev elopmen t, Chinese Academy of Medical Sciences, Peking Union Medical
College, Bei jing高光耀　男 , 1986年毕业于北京中医药大学中药系 , 1999年协和医科大学博士毕业 ,现为中国医学科学院 -协和医科大学药用植物研究所副研究员 ;主要从事药用植物资源学、植物化学研究 ,发表学术论文 30余篇。
* * 研究生导师△本课题为国家自然科学基金资助项目　批准号: 39570085
取液回收酒精后 ,得浸膏 ( 2 476 g )。浸膏用 5%醋酸
溶解 ,酸水液用乙酸乙酯萃取 ,回收乙酸乙酯部分得
浸膏 A ( 260 g )。 酸水液加氨水碱化调节 pH8～ 9,
用乙醚萃取 3～ 4次 ,回收乙醚得生物碱 B部分。将
B部分用乙醚溶解后加 4%氢氧化钠溶液处理 ,醚
层用水洗后 ,加无水硫酸钠干燥 ,回收乙醚得非酚性
生物碱 B1( 64. 5 g )。氢氧化钠溶液加氯化铵饱和后
用乙醚萃取数次 ,乙醚液水洗 ,干燥后 ,回收得酚性
生物碱 B2( 9 g)。经多次柱层析从 B2部分得化合物
Ⅰ ～ Ⅳ ,从 A部分得化合物Ⅴ ～ Ⅵ 。
3　鉴定
化合物Ⅰ :白色无定形粉末 (石油醚 -丙酮 ) , mp
85℃～ 87℃ ,分子式 C20 H23 O4N, UV λMeOHmax nm:
216, 280, 300, 314, 318;
1
HNMR ( CDCl3 )δ: 2. 53
( 3H, s,N -CH3 ) , 2. 40～ 3. 19( 7H, m, N -4, 5, 6a, 7) ,
3. 65 ( 3H, s, 1-OCH3 ) , 3. 87( 3H, s, 2-O CH3 ) , 3. 88
( 3H, s, 10-OCH3 ) , 6. 57( 1H, s, H-3) , 6. 79( 1H, s,
H-8) , 8. 04 ( 1H, s, H-11) ;
13
CNM Rδ: 29. 1 ( C-4) ,
34. 2 ( C-7 ) , 43. 8 ( N -CH3 ) , 53. 2 ( C-5) , 55. 8 ( 2-
O CH3 ) , 56. 1( 10-OCH3 ) , 60. 1( 1-OCH3 ) , 62. 5( C-
6a ) , 110. 4( C-3) , 111. 3( C-11) , 114. 0( C-8) , 123. 9
( C-11a ) , 127. 1 ( C-1a ) , 127. 2 ( C-1b ) , 128. 8 ( C-
3a ) , 130. 2( C-7a ) , 144. 3( C-10) , 144. 9( C-1) , 145. 4
( C-9) , 151. 9( C-2) ; M S m /z(% ): 341( M
+ , 80. 5) ,
340 ( M+ - 1, 100) , 326 ( 46. 4) , 310 ( 18. 5) , 298
( 17. 5) , 283 ( 13. 8) , 267( 18. 4)。 NO E实验 ,照射
3. 62, 3. 88峰时 , 8. 04-H产生增益 ,照射 3. 87峰
时 , 6. 57-H产生增益 ,确定 3. 65, 3. 87, 3. 88峰分别
为 1, 2和 10位的 OCH3。对照文献 [ 1, 2 ]鉴定化合物
Ⅰ 为 N -methyllaurotetanine。
化合物Ⅱ : 白色片状结晶 (丙酮 ) , mp 130℃～
132℃ ,分子式 C19 H21 O4N, UVλMeOHmax nm: 208, 226
( sh) , 266( sh) , 278, 308; IRνKBrmax cm- 1: 3 440, 3 200,
2 960, 2 840, 2 800, 2 580, 1 610, 1 520, 1 490,
1 470, 1 410, 1 380, 1 340, 1 320, 1 290, 1 260,
1 220, 1 120, 1 090, 1 020, 990, 970, 880, 860, 820,
770, 755, 705; 1HNM R( CDCl3 )δ: 2. 52 ( N -CH3 ) ,
2. 48～ 3. 16( 7H, m , H-4, 5, 6a, 7) , 3. 48( s, D2O交
换消失 , -OH ) , 3. 90 ( 3H, s, 2-OCH3 ) , 3. 91 ( 10-
O CH3 ) , 6. 53( 1H, s, H-3) , 6. 80( 1H, s, H-8) , 8. 01
( 1H, s, H-11)。 13 CNMR( CDCl3 )δ: 29. 0( C-4) , 34. 3
( C-7) , 43. 9(N -CH3 ) , 53. 5( C-5) , 56. 1( 2-OCH3 ) ,
56. 1 ( 10-OCH3 ) , 62. 7( C-6a ) , 108. 8 ( C-3) , 111. 7
( C-11) , 113. 9( C-8) , 119. 7( C-1a ) , 124. 0( C-11a ) ,
124. 3 ( C-1b ) , 127. 5 ( C-3a ) , 129. 9 ( C-7a ) , 140. 6
( C-1) , 144. 6( C-10) , 145. 0( C-9) , 145. 8( C-2) ; M S
m /z(% ): 327( M
+
, 83. 9) , 326 ( M
+
- 1, 100) , 325
( 16. 0) , 312 ( 27. 6 ) , 310 ( 16. 7) , 296 ( 7. 0) , 295
( 8. 8) , 284( 30. 4) , 269( 7. 9) , 253( 16. 9) , 240( 4. 6) ,
164( 13. 4) , 148( 11)。NOE实验 ,照射 3. 90, 3. 91峰
时 , 6. 53, 8. 01-H产生增益 ,照射 8. 01-H仅 δ3. 91
峰产生增益 ,说明 3. 90, 3. 91峰分别为 2, 10位的
OCH3 , -O H分别位于 1, 9位。对照文献 [3 ]鉴定化合
物Ⅱ为 i soboldine。
化合物Ⅲ : 淡黄色无定形粉末 (石油醚-丙酮 ) ,
mp 152℃～ 154℃ ( 110℃～ 113℃初熔 ) ,分子式
C18H21O3N, UVλM eOHmax nm: 228( sh) , 284, 320; IRνKBrmax
cm
- 1: 3 400, 3 240, 2 960, 1 615, 1 520, 1 450,
1 380, 1 280, 1 120, 1 020, 840; 1 HNMR( CD3OD)δ:
2. 87( 3H, s, N -CH3 ) , 3. 00～ 3. 67( 7H, m, H-1, 1a,
3, 4, 6a, 7) , 4. 42( 1H, t , J= 7. 10, 6. 20 Hz, H-1) ,
6. 15 ( 1H, s, H-8) , 6. 74( 2H, d, J= 8. 3 Hz, H-11,
13) , 6. 77( 1H, s, H-5) , 6. 98( 2H, d, J= 8. 3 Hz, H-
10, 14)。 13 CNM R( CDCl3 )δ: 23. 4( C-4) , 40. 4( N -
CH3 ) , 40. 9 ( C-1a ) , 56. 5 ( 6-OCH3 ) , 66. 3 ( C-1) ,
112. 7( C-5) , 115. 7( C-8) , 116. 7( C-11) , 116. 7( C-
13) , 122. 2( C-4a) , 124. 1( C-9) , 127. 3( C-8a) , 131. 8
( C-10) , 131. 8 ( C-14) , 146. 4 ( C-6) , 149. 5 ( C-7) ,
157. 9 ( C-12 ) ; EI-M S m /z (% ): 192 ( 100) , 177
( 15. 2) , 148( 3. 3) ; FAB-M S m /z(% ): 300( M
+
, 1) ,
299( M
+ , 100) , 192( 85) , 178, 154, 136, 89, 77。综合
分析鉴定化合物Ⅲ为 N -methy lcocularine。
化合物Ⅳ :白色片状结晶 , mp 180℃～ 182℃ ,
分子式 C21 H25 O5N, UV λM eOHmax nm: 218, 242, 280,
300, 314; 1HNMR( CDCl3 )δ: 2. 53( 3H, s, N -CH3 ) ,
3. 39～ 3. 08( 7H, m, H-4, 5, 6a, 7) , 3. 71( 3H, s, 1-
OCH3 ) , 3. 88 ( 3H, s, 3-OCH3 ) , 3. 91 ( 3H, s, 10-
OCH3 ) , 3. 95 ( 3H, s, 2-OCH3 ) , 6. 81( 1H, s, H-8) ,
7. 92( 1H, s, H-11) ;
13
CNMR ( CDCl3 )δ: 23. 76( C-
4) , 43. 9 ( N -CH3 ) , 53. 0 ( C-5 ) , 56. 2 ( 10-OCH3 ) ,
60. 3( 1-OCH3 ) , 60. 5 ( 2-O CH3 ) , 60. 9 ( 3-OCH3 ) ,
62. 8 ( C-6a ) , 110. 9( C-11) , 113. 9( C-8) , 122. 8( C-
1a ) , 123. 1 ( C-3a ) , 123. 9 ( C-11a ) , 129. 7 ( C-1b) ,
130. 9( C-7a) , 144. 6( C-10) , 145. 2( C-9) , 145. 3( C-
2) , 149. 2( C-1) , 149. 6 ( C-3)。 MS m /z(% ): 371
( M
+ , 48. 1) , 370 ( M
+ - 1, 64. 8) , 369 ( 100) , 356
( 22. 9) , 355( 10. 5) , 354( 44) , 340( 24. 1) , 328( 8. 8) ,
311 ( 4. 5) , 297 ( 6. 4) , 282 ( 3. 0) , 185 ( 25. 3) , 170
·325·中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 5期
( 14. 8) , 134( 6. 6)。 NOE实验 ,照射 3. 71, 3. 91峰 ,
7. 92-H均产生增益 ,结合二者不同的化学位移 ,确
定 3. 71为 1位 OCH3 , 3. 91峰 10位 OCH3。 照射
6. 81-H,仅 2. 94-2. 97-H产生增益 ,确定 6. 81-H在
8位 , O H位 9位。 对照文献 [4 ]鉴定化合物Ⅳ为
thali sopynine。
化合物Ⅴ : 黄色粉末 ( MeOH) , mp 205℃～ 206
℃ , UV , 1H, 13CNMR数据与文献 [5 ]对照鉴定化合物
Ⅴ为异槲皮苷。
化合物Ⅵ : 淡黄色针晶 (丙酮 ) , mp 73℃～ 75
℃ , 1HNM R ( CDCl3 )δ: 2. 04 ( 3H, s, -CH3 ) , 2. 78
( 2H, t, J= 7. 1 Hz, CH2 -) , 4. 22( 2H, t , J= 7. 1 Hz,
CH2 -O) , 6. 28( 2H, br. s, D2O交换消失 , -O H) , 6. 60
( 1H, d, J= 7. 9 Hz, Ar-5′-H) , 6. 72( 1H, d, J= 2. 0
Hz, Ar-2′-H) , 6. 79( 1H, dd, J= 7. 9, 2. 0 Hz, Ar-4′-
H) ;
13
CNMR( CDCl3 )δ: 21. 0( -CH3 ) , 34. 3( -CH2-) ,
65. 6 ( CH2-O ) , 111. 5 ( C-2′) , 115. 9 ( C-5′) , 121. 2
( C-6′) , 130. 3 ( C-1′) , 142. 5 ( C-4′) , 143. 0 ( C-3′) ,
172. 4( -C= O ) ; EI-M S m /z (% ): 196( M
+ , 3. 0) ,
137( 10. 3 ) , 136 ( 100 ) , 123 ( 41. 9 ) , 77 ( 8. 3 ) , 51
( 6. 7) , 43( 38. 0) ,鉴定化合物Ⅵ 为 3, 4-dihydroxy
pheny lethyl acetate。
参 考 文 献
1　 Sh obha T, et al . Phytoch emis t ry, 1972, 11: 1149
2　 Hm U, et al . Ph ytoch emist ry, 1972, 11: 3057
3　 Helene G, et al . J Nat Prod, 1975, 38( 4): 285
4　 Helene G, et al . J Nat Prod, 1983, 46( 6): 791
5　于德泉 ,等 . 分析化学手册 (第五册 ) . 北京:化学工业出版社 ,
1989: 758
( 1999-04-02收稿 )
螺旋藻酸性杂多糖的分离纯化和分析△
广西师范大学化学化工系 (桂林 541004)　　张文雄 　梁　宏　覃海错　黄文榜
摘　要　螺旋藻藻粉经热水抽提 ,乙醇沉淀 , Sev ag法去蛋白质 ,十六烷基三甲基溴化铵 ( CT AB)沉淀得酸性杂多
糖 ,再经 DEAE-纤维素柱层析分级纯化两次得多糖 PSP1和 PSP2。 PSP1 和 PSP2经 HPLC的 Ca rbohydrate
Ana ly sis柱层析为单一对称峰 ,证明为均一多糖。纸层析和硫酸-咔唑反应分析表明: PSP1主要由 D -半乳糖、D -甘
露糖、葡萄糖醛酸及 D -葡萄糖四种残基组成 ,比例为 2. 1∶ 3. 0∶ 1. 9∶ 2. 8; PSP2主要由 D-甘露糖和葡萄糖醛酸两
种残基组成 ,比例为 6. 2∶ 3. 8。由粘度法测得其分子量分别为 12 400和 16 800。 IR、 1HNM R和 13CNM R证明: SP11
主要含α型糖苷键及部分 β型糖苷键 , PSP2主要含α型糖苷键。
关键词　螺旋藻　酸性杂多糖　 PSP1　 PSP2
Separation, Purification and Structural Analys is of Acidic
Heteropolysaccharides from Spirulina platens is　　 Depa rtment o f Chemistr y and Chemical Eng ineering , Guangxi No rmal Univ ersity ( Guilin 541004)　 Zhang Wenxiong ,
Liang Hong , Qin Haicuo and Huang Wenbang
Abstract　　 Crude po lysaccharides w ere prepa red by ethano l precipitation of the ho t w ater ex t ract of
pow dered Spirulina platensis and depro teinized by Sevag method. Complex acidic heteropolysaccharides of
S. platensis ( PSP1 ) a nd ( PS P2 ) w ere then obtained by further t reatment wi th cetyl t rimethylammonium
bromide ( CT AB) and ch romatog raphed on DEAE-cellulose column. Their homogenei ty was proved by
HPLC ca rbohydrate ana lysis. Thei r mean molecular w eigh ts w ere estima ted to be 12 400 and 16 800,
respectiv ely. Acco rding to paper pa rtition ch romatog raphy ( PPC) and Dische analysis, PSP1 proved to be
composed o f D-galactose, D-manno se, g lucuronic acid and D-g lucose in a mo lar ratio of about 2. 1∶ 3. 0∶
1. 9∶ 2. 8 and PS P2 was composed o f D-manno se and g lucuronic acid in a mo la r ra tio of about 6. 2∶ 3. 8.
IR,
1
HNMR and
13
CNM R indicated that PSP1 hadαand β configurations, and PSP2 hadαconfiguration.
Key words　　 Spirul ina platensis ,　 S. platensis po lysaccharide1 ( PSP1 )　 S. platensis po lysaccharide2
( PSP2 )
　　螺旋藻的主要成分是蛋白质 ,占干重的 60%～ 70% ,且包含人体所需的 8种氨基酸及多种生物活
·326· 中草药　 Chinese T raditional and Herbal Drug s　 2000年第 31卷第 5期
Address: Zh ang Wenxiong, Department of Chemis try and Ch emical Indu st ry, Guangxi Normal University, Gui lin张文雄　 1973年生 , 1996年毕业于湖南师范大学化学系 ,当年入广西师范大学攻读有机化学硕士研究生。从事螺旋藻的研究与开发工作 ,已发表相关文章 3篇。 1999年入南开大学化学系攻读有机专业博士研究生。△广西高校自然科学基金资助项目 (桂教高科 [1995 ]408号 )