全 文 ：H
, s , C
S一
O C H
3
)
. ,
3
.
9 6 ( 3 H
, s , C
; 一
O CH
3
)
,
4
.
0 1 ( 3 H
, s , C
Z一
O C H
3
)
,
6
.
5 3 ( I H
, s , C
s -
H )
,
7
.
3 6 ( I H
, s , C
6一
H )
,
1 0
.
3 5 ( I H
, s , -
C H O )
, 经与标准 ` H N M R 及 IR 图谱对照 , 鉴
定为 2 , 4 , 5一三甲氧基苯 甲醛 。
化合物 W : 白色柱晶 (丙酮 ) , m p 1 85 ℃
一 1 8 7 ℃ , IR 与丁二酸的标准图谱对照基本
一致 ,故鉴定为丁二酸 。
化合 物 v : 白色针晶 (乙 醇 ) , m p 1 38 ℃
一 1 4 0 ℃ , 水溶 液呈 酸性 。 与辛 二酸 的 I R
及 ’ H N M R 图谱一致 , 故鉴定为辛二酸 。
化合物 VI : 黄色油状物 ,薄层以二苯胺显
色呈现糠醛类反应 阳性 (蓝 ) 。 I R c m 一 ` : 3 4 0 0
~ 3 2 0 0 ( , o
_
H
)
, 3 1 2 0 (
, e
_
H
)
,
2 9 2 7
,
2 8 3 5
( , 醛 e
一
H
)
,
1 6 6 8 (处一 。 ) , 1 5 2 2 ( 、 e _ c ) 。 ` H N M R
( C D C 1
3
) 6
: 7
.
2 2 ( I H
,
d
,
J = 3
.
6 H z
,
C
3一
H )
,
6
.
5 2 ( I H
,
d
,
J = 3
.
6 H z
,
C
4一
H )
,
9
.
5 8 ( I H
,
s , 一C H O )
,
4
.
7 2 ( Z H
, s , 一O H )
,
2
.
7 7 ( I H
,
b r s
, 一
C H : )
。 ` “
C N M R ( CD C 1
3
)台: 1 5 1 . 9 5 ( C Z ) ,
1 2 3
.
5 1 ( C
3
)
,
1 0 9
.
8 6 ( C
4
)
,
1 6 1
.
1 2 ( C
S
)
,
1 7 7
.
7 5 C C H O )
,
5 7
.
0 7 C C H 于) 。 对 照标 准
IR
, `
H
, ` 3
CN M R
, 鉴定为 5一经 甲基糠醛 。
化合物 vI : 白色针 晶 ( 甲醇 ) , m p 108 ℃
~ 1 1 o C
,
U V入黑 H n m : 2 8 1 , 2 2 7 ; IR e m 一 ’ : 3
1 1 1 ( 。一 e
一
H
)
,
2 9 2 5
,
2 8 5 0 (
。醛。 H ) , 1 67 2
(
。 e _ o
)
,
1 5 2 2 (。 e 一。 )
。 该化合物 ` H , ` 3 C N M R
均与 VI 非 常相似 , 只是高场区连氧碳信号 的
化学位移值有较大差别 。 同时 ` H N M R 中无 -
O H 质子信号 ,且薄层 显示 妞 的极性远远小
于 VI , 由此推 测 皿 为 vI 于 一 C H ZO H 处失掉一
分子 H ZO 所形成的二聚体 。 ` H N M R ( C D C 13 )
a
: 7
. 韶 ( I H , d , J = 3 . 6 H z , C 3 , 3, 一 H ) , 6 . 5 7
( IH
,
d
,
J * 3
.
6H z
,
C
` , 4 , 一
H )
, 9
,
6 4 ( IH
, s , -
C H O )
,
4
.
6 4 ( ZH
, s , 一 C H : )
。 ` 3
C N M R ( C D C 1
3
)
己: 1 5 2 . 8 3 ( C Z , 2, ) , 1 5 7 . 2 0 ( C 3 , 3 , ) , 1 1 1 . 8 2
( C
4 4 ,
)
,
1 5 7
.
2 0 ( C
S
,
5
,
)
,
1 7 7
.
6 9 (
一
C H O )
,
6 4
.
64
C C H : )
。 经与文献 〔` 〕 ` H , ` 3 CN M R 及 I R , U V
数据 对照 , 确与 5一经 甲基糠醛 的二聚体 , 即
双 一 〔5一 甲酸基糠基 ) 醚相一致 。
化合物姗 : 黄色片晶 (氯仿 ) , F ie gl 反应
阳性 , m p 2 7 8 ℃ ~ 2 8 0 ℃ ( d ) 。 经 与 I R 标准
图 谱 及 文 献 〔 2〕 中 2 , 5一二 甲 氧 基 苯 酿
的 ` H N M R , I R 数据对照均相一致 ,故鉴定为
2
,
5一二甲氧基苯醒 。
参 考 文 献
1 张涵庆 , 等 . 植物学报 , 1 9 8 7 ; 2 9 ( 4 ) : 4 2 9
2 P a t r a A
,
et a l
.
I n d i a n J C h e m
,
1 9 7 9 ; 1 7 B
:
4 1 2
( 1 9 9 7
一
1 2
一 0 8 收稿 )
野山参茎叶皂昔的分离与鉴定
白求恩医科大学有机化学教研室 (长春 1 3 0 0 2 1) 尹建元 . 李 静 卫永第
摘 要 从野 山参茎 叶分离并鉴定 了 5 个化合物 ,分别 为人参皂昔 一 R g l 、 一 R g Z 、 一 R g 3 、 一 R e 、 一R b l ,其
中人参皂 昔一 R g 3 和 一 R b l 为首次从野 山参中获得 。
关键词 野山参茎叶 人参皂昔 三菇皂昔
野 山 参 为 五 加 科 人 参 属 植 物 人 参
尸an a x 梦ns en g C . A . M ey . 的野 生 品种 , 已
从 该植物 叶 中分离鉴 定 了 5 种 三菇皂 昔成
分 〔 1〕 , 为进 一步探索野 山参地上部分的化学
A d d r e s s
:
Y in J i
a n y u a n , D e p a r tm e n t o f O r g a n i e C h e m i s t r y
,
eB
r h u n e M e d i e a l U n i v e r s i t y
,
C h a n g e h u n
尹建元 男 , 助理研究员 。 1 9 9 6 年毕业于白求恩医科大学获 医学硕士学位 。 1 9 9 6 年至今在 白求思医科大学有 机化学教
研室任教 , 主要从事天然药物化学成分与生物活性研究 。 先后参加课题有 : 人参素提取新工艺 ,人 白介素 l 的药理学研究 。 人参素提取新工艺分别获 1 9 9 1 年长春第四 届发明展览会二等奖 , 1 9 9 2 年西 安全 国发明展览会钢牌奖 。 已在 国 内发表论文 10
余篇 。
《中草药 》 1 9 9 8 年第 2 9 卷第 n 期 7 3 1
成分 , 我们对野 山参茎叶进行了系统研究 , 从
其水煎物 中分离出 7 个化合物 , 经光谱数据
分析及理化 常数侧 定鉴定 了其 中 5 个化 合
物 , 分别 为 人参 皂 昔 一 R g , 、 一 R g Z 、 一 R g 3 、 一 eR 、 -
R b
l , 人参皂昔一 R g 3 ( I )和 一 R b l ( I ) 为首次从
该植物 获得 ,现报道化合物 I 及 I 的分离与
结构鉴定 。
化合物 I 对 L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应
阳性 , 5 %硫酸水解液经 T L C 检识有葡萄糖 ,
昔元为人参二醇 , 5 0 %醋酸水解液未检 出葡
萄糖 , 质谱显示含 2 个葡萄糖分子 , `℃ N M R
无 a 98 处信号 , 说明葡萄糖 分子 不接在 C 20
位 , I H N M R 中 2 个 糖 端 基信 号 叔 . 73 和
5
.
1 8
,二者偶合常数均大于 7 H z , 并结合 I R v
8 81 吸收 , 说 明 2 个糖 分子为 日构型毗喃糖
昔键 。 在 `℃ N M R 谱中 , 归属于 C 的信号较
原人参二醇 出现在低场 ,而归属于 C 12的信号
未见 改变 , 说 明 2 个 葡萄糖 分子 应连 在 C 3
位 , 同时 比较化合物 I 与原人参二醇碳 谱发
现 : C I : 、 C Z。 、 C 22分别 向低场位移 , 而 C 1 6 、 C 1 7 、
C
2 1分别 向高场位移 ,符 合文献 〔幻报道 的 C 20
位 R / S 异构体碳谱规律 ,证实 C Z。位为 R 构
型 。 化合物 I 鉴定为人参二醇 一 3一O 一件D 一毗喃
葡萄糖基 l( 一 2卜件D 一毗喃葡萄糖昔 。
化合物 , 对 L i e b e r m a n n 一 B u r e h a r d 反应
阳性 , 5%硫酸水解液经 T L C 检识含葡萄糖 ,
未见其它单糖 ,昔元为人参二醇 , 50 %醋酸水
解 液含葡萄 糖 , ’ 3 C N M R 谱 中有 6 9 8 . 3 7 处
信号 ,说明 C 20 位连有葡萄糖 。 质谱及碳谱都
显示化合物 l 为 4 个 葡萄糖分子皂昔 , 归属
于 C 3的信号较原人参二醇 出现在低场 , 而归
属于 C 12的信号未见改变 , 说 明 C 12位 O H 未
成昔 。 且化合物 亚与人参皂昔 一 R b , 对照品同
板 T L C , R f 值一 致 , 且 二者 混 合熔 点 不 下
降 , 证明化合物 l 为人参皂昔 一 R b l , 即原人参
二醇 一 3一O 一俘一 D 一毗喃葡萄糖 基 (1 ~ 2卜俘一 D 一毗
喃 葡 萄糖 基 一 2 0一O 一各D 一毗喃 葡 萄糖 基 (1 一
6 )
一日一D 一毗喃葡萄糖昔 。
l 仪器与材料
熔点用 K of le r 显微熔点仪测定 (温度未
一
7 3 2
·
较 正 ) ; 比旋 光 度 用 P E R K IN 一E L M E R 2 4 1
P o l a r im
e t e r 测 定 ; I R 光谱 用 N i e o l e t S D X -
F T 红外光谱仪测定 ; F A E M S 用 V G 一 Q u at -
t r o 质谱仪测定 ; N M R 谱用 U n i t y 一 4 0 0 型核
磁共振仪测定 。 层析用硅胶为青岛海洋化工
厂产品 ; D 10 ;大孔 吸附树脂为南开大学 化工
厂产品 ; 试剂均为分析纯 。
野山参茎计采 自吉林省辉南县爱林野生
动植物 自然保 护区 , 由抚松县高级农艺师许
忠祥鉴定原植物 。
2 提取与分离
干 燥 野 山参 茎 叶剪碎 , 称取 4 0 9 , 水
煮 6 次 , 趁 热 过 滤 , 合 并 水 煮 液 , 微火浓
缩至 1 0 0 0 m L , 加 95 % 乙 醇 , 使溶液含醉量
为 7 0% , 充分搅 拌 后 静 量过 夜 , 过滤 得醇
上 清液 , 减压 回 收乙 醇 , 加 2 0 0 0 m L 热水溶
解 ,趁热滤除水不溶物 , 冷却后通过大孔吸附
树脂 , 用水 30 %及 70 % 乙醇依次洗脱 , 回收
乙醇洗脱液得乙醇洗脱物 48 9 。 取 45 9 经硅
胶 柱层析 , 以洗 脱剂 ( 1 ) : 氯仿 一甲醇 一水 (1 3
: 7 : 2 下层 ) ; ( l ) : 氧仿 一 甲醇 一水 l( 3 : 7 :
2 ) 下 层 先 后 洗 脱 , 得 3 个 组 份 。 组 份 1
再 经 硅 胶 柱 层 析 洗 脱剂 ( I )份离和纯化得
化合 物 I (0 . 0 53 写 ) ; 组 分 3 再经 硅胶柱层
析 , 洗 脱 剂 ( l ) 分 离 和 纯 化 得 化合 物 l
( 0
.
0 1 1% )
。
3 鉴定
化 合 物 I : 白 色 粉 末 , m p 2 9 8℃ ~
30 0 ℃ , 水 、 乙醇不溶解 , 毗吮中易溶 , 〔司合一
4 0
0
( e
,
0
.
7 6
,
C
SD S N )
。
F A B
一
M S m / z
: 8 0 7
(M + N a ) +
,
6 4 5 (M + M a 一 G I J e ) + , 4 8 3 (M +
N a 一 Z X G L e ) + 。 I R 。黔 e m 一 ` : 3 4 8 0 ( O H ) , 1
6 4 6 ( C = C )
,
2 9 6 0 ( ,
e H 3
)
,
2 8 7 8 ( v
e H 3
)
,
1 4 8 7
( a C H
3
)
,
1 0 7 6 (比一。 ) , 8 8 1甲一 D 糖昔键 ) 。 ’ H
N M R ( C
SD SN ) a P Pm
: 0
.
6 2 ( 3 H
, s )
,
0
.
7 9
( 3H
, s )
,
0
.
8 1 ( 3 H
, s )
,
0
.
9 1 ( 3 H
, s )
,
1
.
1 0 ( 3
H
, s )
,
4
.
7 3 ( I H
,
d
,
J一 7 . 2 H z , 葡萄糖端基
质子信号 ) , 5 . 1 8 ( I H , d , J = 7 . 6 H z , 葡萄糖
端基质子信号 ) , 5 . 4 2 ( z H , m , C 2 4 一 H ) 。 ` , C
N M R 数据见附表 。
表 i 化合物 I 、 n 的 ’ 3 C N M R 数据 ( 6p p m )
I C 位
3 9
.
2 6
2 6
。
7 8
8 9
.
0 3
4 0
.
1 4
5 6
。
4 9
1 8
.
5 8
3 5
。
3 1
3 7
.
0 5
5 0 5 1
3 9
.
8 4
32
.
3 3
7 1
.
0 2
4 9
.
3 6
5 1
.
7 5
3 1
.
5 6
2 6
.
7 7
5 1
.
9 1
1 6
。
5 4
1 5
。
9 7
7 3
.
1 0
2 2
.
9 4
4 3
.
4 1
2 2
.
7 7
1 2 6
。
1 9
1 3 0
.
9 2
2 5
.
9 9
1 7
.
7 1
2 8
.
2 6
1 6
.
4 7
1 7
.
4 5
_
C
G L C
G L e
1 0 5
.
1 8
8 3
.
9 5
7 7 4 5
7 1 5 8
7 8
。
2 2
6 2
.
7 0
1 0 5
。
6 0
7 7
.
2 6
7 8
.
8 0
7 1
.
6 8
7 8
.
3 2
6 2
.
8 2
C
一
2 0
G L卜 l
2
3
4
5
6
G L e
一
l
,
9 8
.
3 7
7 5
。
1 5
7 8
。
3 2
7 1
.
5 6
7 7
.
0 6
7 2
.
8 8
1 0 6
。
17
7 5
.
0 6
7 8
.
2 0
7 1
.
5 0
7 8
.
4 2
62
。
9 1
化 合 物 l : 白 色 粉 末 , m p 1 97 ℃~
2 0 0 C
, 〔a 〕锣+ 5 “ ( c , 0 . 1 5 , M e O H ) 。 F A B 一 M S
m / z
: 1 1 3 1 (M + N a ) +
,
9 6 9 ( M + N a 一 G L e )
+
,
8 0 7 ( M + N a 一 2 X G L c ) + 。 I R 。黑 c m 一 ` : 3
4 0 9 ( O H )
,
2 9 3 8 ( ,
e H Z
)
,
1 6 5 1 ( C = C )
, 1 3 9 1
( 6 C H
3
)
,
1 0 8 2 ( 。 e
一。 )
,
8 9 2 (各D 糖 昔键 ) 。 ` H
N M R ( C D
3
O D ) 6 P P m
: 0
.
5 9 ( 3H
, s )
,
0
.
7 4 ( 3
H
, s ) , 0
.
7 6 ( 3 H
, s )
,
0
.
8 9 ( 3 H
, s
)
,
1
.
0 7 ( 3
H
, s )
,
4
.
6 6 ( I H
,
d
,
J = 7
.
6 H z )
,
4
.
7 7 ( I H
,
d
,
J = 7
.
6 H z )
,
4
.
9 2 ( I H
,
d
,
J = 7
.
6 H z )
,
5
.
1 7 ( I H
,
d
,
J = 7
.
6 H z )
, 以上 4 个信号为
葡萄 糖 端 基 质 子信 号 , 5 . 3 8 ( I H , m , C 24 -
H )
。 ’ 3
C N M R 数据见附表 l 。
参 考 文 献
1 李 静 , 等 . 中草药 , 1 9 9 6 ; 2 7 ( 1 1 ) : 6 4 7
2 A s a k a w a J
, e t a l
.
T e t r a h e d r o n
,
1 9 9 7 ; 3 3
: 1 9 3 5
( 1 9 9 7
一
0 8
一
1 3 收稿 )
654372409285105.83.71626.
-31 23456r2’f3l引宁64291780劝巧“肠”5犯弱娇%防能:40呢即仪药.39.2685140.713
位一214356789
,é八jJ任5ōb
l0n12l3456789
I : 在 C SD S N 中测定 I : 在 C D sO D 中测定
河南鼠尾草化学成分的研究
同济医科大学药学院 (武汉 4 3 0 0 3 0) 蔡亚玲 .
湖北 中医学院药学系 刘众文 谭文界 吴和珍
英 国 P o r t s m o u t h 大学 杨明河
河南鼠尾草 S a vl i a h o n a n ia L . H . B a il e y 系唇形
科 鼠尾 草属植物 , 主要分布在湖北 、 河南两 省 , 是一
种民间常用草药 , 其功效为活血调经 , 祛疲止痛 。
将河南 鼠尾草 的丙 酮提取 物经 抓仿 一水 分配 所
得氯仿提取物 , 进行离心薄层层析及 制备薄层层析 ,
分得 3 个 化合物 , 经鉴定分别为丹参酮一 I A 、 隐丹参
酮和 件谷幽醇 。 所有成分均系首次从该植物 中分得 。
1 仪器与试剂
熔点 系用 X R C 一 1 显微熔点仪 测定 , 未 校正 。 紫
外光谱用 S e h im a d z u U V 一 2 1 0 0 仪测定 。 红外光谱用
N IC O L E T F T
一
IR 7 1 0 仪测定 。 核磁共振谱 用 JE O L -
2 7 0 M H Z 仪 测定 。 质谱用 J E O L D 3 0 0 仪测定 。 离心
薄层层折仪为 L B C 一 1 型 。 层析用硅胶 为青岛海洋化
工 厂出产 。 所 用试剂均为 国产分析纯 。
2 提取和分离
河 南 鼠尾草 干粉 (1 k g )用 工业丙 酮渗流 ,所得
渗 流 液减压 浓缩 至 干 ,将其进行氯仿 一水 (l : 1) 分
配 ,得气仿提取物 41 9 。 将氧仿提取物经离心薄层层
析分离 , 得化合物 I 、 化合物 n 和化合物 l 。
3 鉴定
丹 参 酮 一 n ^ ( I ) : m p Zo s oC ~ 2 0 3 ℃ , U V入黑 H
n m ( 10 9 。 ) : 2 2 4 ( 4
.
4 1 )
,
2 5 0 ( s h
,
4
.
3 6 )
,
2 6 8 ( 4
.
4 9 )
,
3 5 0 ( 3
.
3 0 )
,
4 5 6 ( 3
.
8 4 ) ; IR ( K B r ) e m 一 , : 2 9 2 5 , 1
6 9 3
,
1 6 7 0
,
1 5 8 3
,
1 5 3 6
,
1 4 6 0
,
1 4 28
,
1 3 8 1
,
1 3 2 5
,
l
2 8 4
,
1 1 9 2
,
1 1 5 9
,
1 1 4 3
,
9 5 8
,
9 1 3
,
8 3 5
,
7 9 4 ; I H
一
M N R
( C D C 13
,
T M S ) 占p pm : 1 . 3 1 ( 6H , s ) , 1 . 6 6 ( ZH , m ) ,
1
.
8 0 ( ZH
,
m )
,
2
,
2 8 ( 3H
, s )
,
3
.
1 9 ( ZH
, t , J = 7 )
,
(下 转第 7 3 8 页 )
蔡亚玲 ,硕士 , 1 9 9 7 年毕业 于湖北中医 学院药学系 , 天然药物化学 专业 , 现就职于同济医 科大学药学院 , 助教 。
《中草药 》 1 9 9 8 年第 29 卷第 n 期 . 7 3 3 .