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密花石豆兰的化学成分研究



全 文 :收稿日期:2004-09-20
作者简介:刘岱琳(1973-), 女(汉族), 山东泰安人 ,讲师 , 博士研究生 ,主要从事天然产物的活性成分研究 , Tel:
(022)60578194 , E-mail:dailinlch@163.com。
文章编号:1005-0108(2005)02-0103-05
密花石豆兰的化学成分研究
刘岱琳1 , 3 ,庞发根1 ,张家欣1 ,王乃利1 , 2 ,姚新生1 , 2
(1.沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016;2.深圳中药及天然药物研究中心 , 广州 深圳 518057
(3.天津武警医学院 生药教研室 , 天津 300162)
摘 要:目的 对密花石豆兰(Bulbophyllum odoratissimum Lindl.)60%(φ)乙醇提取物中的化学成分进行分离
鉴定。方法 利用硅胶 、ODS 及大孔树脂 HP-20 等多种柱色谱方法对密花石豆兰的 60%(φ)乙醇提取物进行
分离 ,以反相 HPLC 进行纯化 。根据化合物的理化常数 、波谱学特征鉴定化合物的结构。结果 从密花石豆兰
的 60%(φ)乙醇提取物中分离得到了 1 个木脂素类化合物和 5 个酚酸类化合物 , 利用理化常数和波谱学分析
鉴定为(+)-lyoniresinol-3a-O-β-D-glucopy ranoside(Ⅰ)、苔色酸乙酯(Ⅱ)、3-甲氧基-4-羟基-桂皮醛(Ⅲ)、4-羟基
-3 , 5-二甲氧基-苯甲醛(Ⅳ)、对羟基苯丙酸(Ⅴ)和对羟基苯丙酸甲酯(Ⅵ)。结论 这 6 个化合物均为首次从该
属植物中分离得到。
关键词:药物化学;结构鉴定;核磁共振波谱法;密花石豆兰;木脂素;苯酚类
中图分类号:R284   文献标识码:A
Studies on the chemical constituents of
Bulbophyllum odoratissimum Lindl.
LIU Dai-lin1 , 3 , PANG Fa-gen1 ,ZHANG Jia-xin1 ,WANG Nai-li1 , 2 , YAO Xin-sheng1 , 2
(1.School of Traditional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceut ical Universi ty , Shenyang
110016 , China ;2.Shenzhen Research Center of Tradi tional Chinese Medicine &Natural
Products , Shenzhen 518057 , China;3.Department of Pharmacognosy ,Medical Col lege of
Chinese People′s Armed Police Forces , Tianjin 300162 , China)
Abstract:Aim To study the chemical consti tuents of the 60% EtOH extract of Bulbophyl lum odoratissi-
mum Lindl.Methods The chemical const ituents w ere isolated by chromatography and ident if ied by means of
spectral data and li terature.Results The structures of compounds w ere determined as(+)-lyoni resinol-3a-
O-β-D-glucopy ranoside(Ⅰ), ethyl orsellinate(Ⅱ), 3-methoxy-4-hydro xy-cinnamic aldehyde(Ⅲ), 4-hy-
droxy-2 , 6-dimethoxy-benzaldehyde(Ⅳ), p-hydro xy-phenylpropionic acid(Ⅴ)and p-hydroxyphenylpropionic
methyl ester(Ⅵ).Conclusion All these six compounds are isolated f rom this genus for the first time.
Key words:medicinal chemistry ;structural identif icat ion;NMR;Bulbophyl lum odoratissimum Lindl.;lig-
nans;phenolic acids
  密花石豆兰(Bulbophyl lum odorat issimum
Lindl.)为兰科石豆兰属植物 ,具有祛风除湿 、消
肿止痛 、凉血止血的功效 ,在民间用于治疗高热惊
风 、风湿痹痛 、四肢麻木 、关节肿痛 、跌打损伤等
症[ 1] 。目前已有学者从兰科植物中分离得到了
二苯苄类[ 2~ 5] 、菲类[ 6 ~ 8] 和 9 , 10-二氢菲类[ 9 , 10]
化合物 ,但是对于密花石豆兰的化学成分报道较
少[ 6 ,8] ,因而作者对其化学成分进行了研究。从
第 15 卷 第 2 期
2005 年4月 总 64期
中 国 药 物 化 学 杂 志
Chinese Journal o f Medicinal Chemistry
Vol.15 No.2 p.103
Apr.2005 Sum 64
60%(φ)乙醇提取物中分离得到了 6 个化合物 ,
利用理化常数和光谱学方法(1H-NMR 和 13C-
NMR)确定了它们的结构 。这 6个化合物均为首
次从该属植物中分离得到 。
1 实验部分
所用仪器:Yanaco M P -S3熔点测定仪(温
度未校正);JASCO 公司的 P-1020旋光测定仪;
Bruker esquire 2000 质谱仪;Bruker AV -400 核
磁共振波谱仪(TMS 作为内标);制备用高效液相
色谱仪(泵:Shimadzu LC-8A;检测器:SPD-10Avp
UV 280 nm;色谱柱:C18 , 250 mm ×20 mm , Shi-
madzu Pak)。T LC 用硅胶 GF 254 、硅胶 H 及柱色
谱硅胶(50 ~ 71 μm)均为青岛海洋化工有限公司
生产;柱色谱用大孔树脂 HP-20为Mitsubishi Ka-
sei公司产品;柱色谱用 ODS(40 ~ 63 μm)为 Mer-
ck公司产品 。
密花石豆兰采自广西省柳州地区 ,并由香港
嘉道里农场兰科植物专家萧丽萍博士鉴定为密花
石豆兰(Bulbophyllum odorat issimum Lindl.)。
1.1 提取分离
取干燥的密花石豆兰全草 3.0 kg ,用 10倍量
60%(φ)乙醇提取 2 h ,再用 8倍量 60%(φ)乙醇
提取 1 h ,合并提取液 ,减压回收溶剂得到 60%
(φ)乙醇提取物 280 g 。将其分散在 10倍量的水
中 ,分别用等剂量的环己烷 、乙酸乙酯及正丁醇萃
取 3次 ,减压回收溶剂 ,得到环己烷层浸膏0.8 g 、
乙酸乙酯层浸膏 40 g 及正丁醇层浸膏 50 g 。
正丁醇层浸膏利用大孔树脂 HP-20 柱色谱
分离 ,乙醇-水梯度洗脱;30%(φ)乙醇洗脱部分
利用 ODS 柱色谱分离 , 甲醇-水梯度洗脱;40%
(φ)甲醇洗脱部分 ,通过制备型高效液相色谱仪 ,
以30%(φ)甲醇做溶剂进行纯化得到化合物 Ⅰ
(13 mg)。
乙酸乙酯层浸膏利用硅胶中低压柱色谱分
离 ,氯仿-甲醇梯度洗脱;氯仿-甲醇(V∶V=99∶1)
洗脱部分通过 ODS 柱色谱分离 ,以 45%(φ)甲醇
进行洗脱;洗脱馏分再通过制备型高效液相色谱
仪 ,以 40%(φ)甲醇进行反复纯化 ,得到化合物Ⅱ
(4 mg)、Ⅲ(9 mg)、Ⅳ(6 mg)、Ⅴ(5 mg)及Ⅵ(6 mg)。
1.2 结构鉴定
化合物Ⅰ:白色针状结晶(甲醇),mp 104 ℃,
[ α] 25D +32.8°。FeCl3 反应阳性 ,说明结构中存在
酚羟基 。正离子 ESI-MS m/ z 给出了准分子离
子峰 605.3[ M +Na] + ,负离子 ESI-MS m/ z 给
出了准分子离子峰 581.4[ M -H] - , 结合 1H-
NMR和13C-NMR确定分子式为 C28H 38O13 。 IR
(KBr)σ:1617 、1516 、1461 cm-1 ,示有芳环存在。
化合物酸水解液经 TLC 分析 ,检出 D-葡萄糖。
13C-NMR(100 MHz , MeOD)谱的 δ104.8和1H-
NMR(400 MHz ,MeOD)谱的 δ4.27(1H , d , J =
7.7 Hz)为葡萄糖端基的碳氢信号 ,根据氢信号的
偶合常数确定化合物中的糖为 β-D-葡萄糖。分
析化合物的 1H-NMR、13C-NMR和 DEPT 谱 ,提
示化合物有 2 , 3-二羟甲基-4-芳基-四氢萘的母
核。化合物的 HMBC 谱中有 δ4.27 和 δ71.5
(3a-C)的相关峰 ,证明葡萄糖连接在 3a位上 。分
析1H-NMR和13C-NMR可知化合物有 4 个甲氧
基和 2个酚羟基 ,其中两个甲氧基的碳氢信号完
全重叠在一起 ,暗示结构中可能存在对称结构。
HMBC显示:C-7与 8位质子和 7位甲氧基质子
有偶合关系 ,C-5与 5位甲氧基质子有偶合关系 ,
2个甲氧基(C-3′, 5′)与 2 个重叠的质子(2′, 6′-
H)和 2个重叠的甲氧基质子(3′,5′-H)存在相关 ,
C-4′与 2′,6′-H 相关 ,说明 4个甲氧基分别连在 5
位 、7位 、3′位和 5′位 ,有一个羟基确定连接在 4′
104 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 15 卷
位。根据 6位的化学位移偏低场及邻位连有两个
甲氧基的化学环境 ,确定 6位与另一个羟基相连。
综上分析 ,并与文献[ 11 , 12] 相对照 ,将化合物 Ⅰ
的结构确定(+)-lyoniresinol-3a-O-β-D-glucopy-
ranoside 。其碳 、氢信号归属见表 1。
化合物 Ⅱ:白色针晶(氯仿), mp 129.0 ~
130.0 ℃。FeCl3 反应阳性 ,说明结构中存在酚羟
基。正离子 ESI-MS m/ z 给出了准分子离子峰
197.2[ M+H] + ,负离子 ESI-MS m / z 给出了准
分子离子峰 195.1[ M -H] - ,结合1H-NMR 和
13C-NMR 确定分子式为 C10 H12 O4 。 1H-NMR
(400 MHz ,CDCl3)谱给出 2个处于间位的芳香氢
质子信号 δ6.27(d , J =2.7 Hz , 5-H)、δ6.22(d ,
J =2.7 Hz , 2-H);2 个羟基氢信号 δ11.8(s , 6-
OH)、δ5.47(s , 4-OH)(重水交换后消失);2个直
接相连的亚甲基氢信号和甲基氢信号 δ4.39
(2H ,q , J =7.2 Hz)、δ1.41(3H , t , J =7.2 Hz)以
及 1个孤立的甲基氢信号 δ2.51(3H , s)。 13C-
NMR(100 MHz ,CDCl3)谱给出了 1 个羰基碳信
号 δ171.7;6 个芳香碳信号 δ165.4(C-6)、δ
160.1(C-4)、δ144.0(C-2)、δ111.2(C-3)、δ
105.9(C-1)、δ101.3(C-5);1个连氧亚甲基碳信
号 δ61.3和 2个甲基碳信号 δ24.3 、δ14.3 。在
HMBC谱中 , δ11.8(s , 6-OH)、δ5.47(s , 4-OH)
分别与 δ101.3(C-5)、δ165.4(C-6)、δ105.9(C-
1)和 δ111.2(C-3)、δ160.1(C-4)、δ101.3(C-5)
存在远程相关 ,参考化学位移值确定两个羟基分
别连接在 6位和 4位;此外 ,孤立的甲基氢信号 δ
2.51分别与苯环中的 δ105.9(C-1)、δ144.0(C-
2)、δ111.2(C-3)存在远程相关 , 同时 3-H(δ
6.22)能够观察到与碳信号 δ24.3 的 HMBC 相
关 ,说明甲基连在苯环的 2位 。在上述分析的基
础上 ,并参考文献[ 13] ,将化合物Ⅱ的结构确定为
苔色酸乙酯。
化合物 Ⅲ:淡黄色油状物 。正离子 ESI-MS
m/ z 给出了准分子离子峰 201.2[ M +Na] + ,负
离子 ES I-MS m/ z 给出了准分子离子峰 177.2
[ M-H] - ,结合1H-NMR和13C-NMR 确定分子
式为 C10H 10O3 。1H-NMR(400 MHz , CDCl3)δ:
9.65(1H , d , J =7.7 Hz , 3′-H), 7.40(1H , d , J =
16 Hz ,1′-H), 7.12(1H , dd , J =8.2 , 1.9 Hz , 6-
H), 7.07(1H , d , J =1.9 Hz , 2-H), 6.96(1H , d ,
J =8.2 Hz , 5-H), 6.59(1H , dd , J =16 , 7.7 Hz ,
2′-H),3.95(3H , s ,3-OCH3)。其中 3个芳香氢质
子信号 δ7.12(1H , dd , J =8.2 , 1.9 Hz , 6-H)、δ
7.07(1H , d , J =1.9 Hz , 2-H)、δ6.96(1H , d ,
J =8.2 Hz , 5-H)的偶合常数说明存在苯环的
ABX偶合系统 ,苯环为 1 , 3 , 4取代模式;此外 , δ
7.40(1H , d , J =16 Hz , 1′-H)和 δ6.59(1H , dd ,
J =16 ,7.7 Hz , 2′-H)为反式双键上的 2 个氢信
号 ,而 δ6.59(1H , dd , J =16 , 7.7 Hz , 2′-H)与 δ
9.65(1H ,d , J =7.7 Hz , 3′-H)之间存在偶合 , δ
9.65(1H , d , J =7.7 Hz , 3′-H)化学位移偏低场 ,
为醛基上的氢信号 ,说明醛基与反式双键直接相
连。13C-NMR(100 MHz , CDCl3)δ:193.6(C-3′),
153.1(C-1′),148.9(C-4), 146.9(C-3),126.6(C-
1),126.4(C-2′),124.0(C-6), 114.9(C-5), 109.5
(C-2), 56.0(3-OCH3)。其中 δ193.6(C-3′)为醛
基碳信号 。在 HMBC 谱中 ,烯碳氢信号 δ7.40
(H-1′)与 C-2和 C-6 存在远程相关 ,甲氧基质子
与C-3存在远程相关 ,因此将化合物 Ⅲ鉴定为 3-
甲氧基-4羟基-桂皮醛。
化合物Ⅳ:淡黄色粉末。正离子 ESI-MS m/z
给出了准分子离子峰 183.2[ M +H ] + ,负离子
ESI-MS m / z 给出了准分子离子峰 181.1[ M -
H] - , 结合 1H-NMR 和13C-NMR确定分子式为
C9H10 O4 。 1H-NMR(400 MHz , CDCl3)δ:9.82
(1H , s ,CHO), 7.16(2H , s ,2 ,6-H),3.97(6H , s , 3 ,
5-OCH3)。 13C-NMR(100 MHz , CDCl3)δ:190.7
(CHO),147.4(C-3 ,5),140.8(C-4),128.4(C-1),
106.7(C-2 , 6), 56.5(3 , 5-OCH3)。其中 δ7.16
(2H , s ,2 ,6-H)为苯环上 2 个重叠在一起的芳香
氢信号 ,说明苯环为四取代模式 ,且可能存在对称
的结构 , 同时 , 3 个连氧碳信号的化学位移值 δ
147.4(C-3 ,5)、δ140.8(C-4)说明这 3个连氧碳
处于邻位 。此外氢谱中重叠的 2个甲氧基氢信号
δ3.97(6H , s ,3 , 5-OCH3)和碳谱中 3 组重叠的碳
信号 δ147.4(C-3 , 5)、δ106.7(C-2 , 6)、δ56.5
(3 , 5-OCH3)再次说明化合物中存在 3 , 5-二甲氧
基-1 ,4取代苯环的对称结构。氢谱中的 δ9.82
(1H , s , CHO)的醛氢信号和碳谱中的 δ190.7
(CHO)羰基碳信号说明结构中存在醛基。综合
分析1H-NMR和13C-NMR信息 ,将化合物Ⅳ鉴定
为 4-羟基-3 ,5-二甲氧基苯甲醛。
化合物Ⅴ:无色粉末。正离子 ESI-MS m/ z
给出了准分子离子峰 371.2[ 2M +K ] + ,负离子
ESI-MS m / z 给出了准分子离子峰 165.2[ M -
H] - , 结合 1H-NMR 和13C-NMR确定分子式为
105第 2期 刘岱琳等:密花石豆兰的化学成分研究
C9H10 O3 。 1H-NMR(400 MHz , MeOD)δ:7.02
(2H ,dt , J =8.6 , 2.8 , 2.1 Hz ,2 ,6-H),6.69(2H ,
dt , J =8.6 ,2.8 ,2.1 Hz ,3 ,5-H), 2.79(2H , t , J =
7.7 Hz),2.52(2H , t , J =7.7 Hz)。其中 δ7.02
(2H , dt , J =8.6 , 2.8 , 2.1 Hz , 2 , 6-H)和 δ6.69
(2H ,dt , J =8.6 , 2.8 ,2.1 Hz , 3 ,5-H)这 2 组氢信
号说明苯环中存在 1 , 4取代模式 ,此外结构中存
在 1个乙撑基 。 13C-NMR(100 MHz , MeOD)δ:
177.0(C-3′),156.7(C-4), 132.9(C-1),130.2(C-
2 , 6), 116.2(C-3 , 5), 37.3(C-1′), 31.3(C-2′)。
碳谱中出现的 δ177.0(C-3′)为羧酸中羰基碳信
号。质谱中给出了 121.3[ M -CO2] -的碎片峰 ,
再次确定结构中存在羧基结构 ,因此结合质谱提
供的信息将化合物Ⅴ鉴定为对羟基苯丙酸。
化合物Ⅵ :无色油状物。正离子 ESI-MS m /z
给出了准分子离子峰 203.2[ M +Na] + , 负离子
ESI-MS m/z 给出了准分子离子峰 179.3[ M -
H] - ,结合 1H-NMR 和 13 C-NMR 确定分子式为
C10H12O3 。1H-NMR(400 MHz , CDCl3)δ:7.04(2H ,
d , J =8.3 Hz ,2 ,6-H),6.74(2H ,d , J =8.3 Hz ,3 ,5-
H),3.66(3H , s , OCH3), 2.87(2H , t , J =7.6 Hz),
2.59(2H , t , J =7.6 Hz)。其中 δ7.04(2H , d , J =
8.3 Hz ,2 , 6-H)、δ6.74(2H , d , J =8.3 Hz , 3 , 5-
H)2组氢信号说明苯环中存在 1 , 4取代模式 ,此
外结构中存在 1 个甲氧基和 1 个乙撑基。 13C-
NMR(100 MHz , CDCl3)δ:173.7(C-3′), 154.2
(C-4), 132.5(C-1), 129.4(C-2 , 6), 115.4(C-3 ,
5),51.7(OCH3), 36.1(C-1′), 30.1(C-2′)。将碳
谱的化学位移值与化合物Ⅴ相比较多出 1个甲氧
基 ,此外羰基的化学位移 δ173.7(C-3′)也大幅度
向高场位移 ,因此推测该化合物中的羧酸与甲氧
基形成酯键。质谱中未见[ M-CO2] -的碎片峰 ,
而给出了[ M -73] -的碎片峰 ,结合质谱信息将
化合物Ⅵ 鉴定为对羟基苯丙酸甲酯 。
Table 1 The 13C, 1H-NMR data of compound 1(100 MHz , 400 MHz , in MeOD)
Position Carbon DEPT Proton HMBC
1 33.8 CH2 2.71(dd , J=15.2 , 4.4 Hz), C-2 , C-3 , C-8 , C-9 , C-10
2.61(dd , J=15.1 , 1.9 Hz)
2 40.6 CH 1.69(m)
2a 66.2 CH2 3.64(o), 3.53(dd , J =10.1 , 6.8 Hz) C-1
3 46.7 CH 2.08(m)
3a 71.5 CH2 3.89(o), 3.45(dd , J =9.8 , 4.1 Hz) C-4 , C-2
4 42.8 CH 4.41(d , J=6.2 Hz) C-1′, 2′, 6′, 5 , 2 , 3 , 3a , 9 , 10
5 147.6 C
6 138.9 C
7 148.6 C
8 107.8 CH 6.57(s) C-1 , C-6 , C-10 , C-7
9 130.2 C
10 126.4 C
1′ 139.2 C
2′ 106.9 CH 6.42(s) C-4 , C-1′, C-4′, C-3′, C-6′
3′ 148.9 C
4′ 148.6 C
5′ 148.9 C
6′ 106.9 CH 6.42(s) C-4 , C-1′, C-4′, C-5′, C-2′
Glc-1 104.8 CH 4.27(d , J=7.7 Hz) C-3a
2 75.2 CH 3.26(o)
3 78.2 CH 3.37(o) Glc C-2 , C-4
4 71.6 CH 3.29(o) Glc C-5 , C-6
5 77.9 CH 3.23(o) Glc C-1 , C-3 , C-4
6 62.8 CH2 3.82(d , J=2.0 Hz), 3.64(o) Glc C-4
5-OCH3 60.2 CH3 3.34(s) C-5
7-OCH3 56.6 CH3 3.84(s) C-7
3′-OCH3 56.9 CH3 3.73(s) C-3′
5′-OCH3 56.9 CH3 3.73(s) C-5′
  本文在前人工作的基础上 ,利用硅胶 、大孔吸 附树脂和 ODS 等多种柱色谱手段 ,对兰科植物密
106 中 国 药 物 化 学 杂 志 第 15 卷
花石豆兰 60%(φ)乙醇提取物的化学成份进行了
研究 ,分别从正丁醇层和乙酸乙酯层萃取物中分
离得到了 6 个化合物:(+)-lyoniresinol-3a-O-β-
D-g lucopyranoside(Ⅰ)、苔色酸乙酯(Ⅱ)、3-甲氧
基-4-羟基-桂皮醛(Ⅲ)、4-羟基-2 , 6-二甲氧基-苯
甲醛(Ⅳ)、对羟基苯丙酸(Ⅴ)和对羟基苯丙酸甲
酯(Ⅵ)。这 6个化合物均为首次从该属植物中分
离得到。
石豆兰属植物中富含二苯苄类 、菲类以及 9 ,
10-二氢菲类化合物[ 2~ 10] 。而本文报道的这些化
合物 ,尤其是苔色酸乙酯(Ⅱ)、3-甲氧基-4-羟基-
桂皮醛(Ⅲ)、4-羟基-2 , 6-二甲氧基-苯甲醛(Ⅳ)、
对羟基苯丙酸(Ⅴ)和对羟基苯丙酸甲酯(Ⅵ)均为
二苯苄类 、菲类以及 9 , 10-二氢菲类化合物生合
成的重要前体化合物[ 14] ,对于揭示二苯苄类 、菲
类以及 9 ,10-二氢菲类化合物的体内生合成途径
提供了一定的理论依据。
参考文献:
[ 1 ]  陈心启 , 吉占河 , 郎楷永 , 等.中国植物志[ M] .第
19 卷.北京:科学出版社 , 1999.172.
[ 2 ]  Majumder PL , Basak M.Two bibenzyl derivatives from
the orchid Cirrhopetalum andersonii [ J] .Phytochem-
istry , 1991 , 30(1):321-324.
[ 3 ]  Majumder PL , Lahiri S.Chemical constituents of the
o rchid Lusia indivisa [ J] .Indian J Chem:Sect B ,
1989 , 28B(9):771-774.
[ 4 ]  Majumder PL , Chatterjee Sabari.Crepidatin , a biben-
zy l derivative from the o rchid Dendrobium crepida-
tum[ J] .Phytochemistry , 1989 , 28(7):1986-1988.
[ 5 ]  Majumder PL , Sen RC.Moscatilin , a bibenzyl deriva-
tive from the o rchid Dendrobium moscatum[ J] .Phy-
tochemistry , 1987 , 26(7):2121-2124.
[ 6 ]  Majumder PL , Banerjee Subhra.Revised structure of
gymnopusin , a ring-B oxygenated phenanthrene
derivative isolated from the orchid B ulbophy llum
gymnopus[ J] .Indian J Chem:Sect B , 1989 , 28B
(12):1085-1088.
[ 7 ]  Majumder PL , Kar Amita.Confusarin and confusaridin ,
two phenanthrene derivatives of the orchid Eria confusa
[ J] .Phytochemistry , 1987 , 26(4):1127-1129.
[ 8 ] Majumder PL , Kar Amita , Shoolery JN.Bulbophy l-
lanthrin , a phenanthrene of the orchid B ulbophy llum
leopardium[ J] .Phytochemistry , 1985 , 24(9):2083
-2087.
[ 9 ]  Majumder PL , Banerjee S.Two stilbenoids from the
o rchid Eria flava[ J] .Phy to chemistry , 1990 , 29(9):
3052-3055.
[ 10] Majumder PL , Lahiri Saswati.Lusianthrin and lu-
sianthridin , two stilbenoids from the orchid Lusia in-
divisa[ J] .Phy tochemistry , 1990 , 29(2):621-624.
[ 11] Christoph Steinbeck , Christiane Schneider , Klacus
Rotscheidt.A 4-methyl-7-hydroxyphthalide gly coside
and other constituents from Quillaja saponaria
Molina[ J] .Phy tochemistry , 1995 , 40(4):1313 -
1315.
[ 12]  张治针 , 果德安 , 李长龄.滇白珠木脂素苷的研究
[ J] .药学学报 , 1999 , 34(2):128-131.
[ 13] Hidehiko Kuima, Toshimori Ide ,Hideaki O tsuka.Wa-
ter-soluble pheno lic glyco sides from leaves of
Alangium Dreminifolium [ J] .Phy tochemistry ,
1997 , 44(8):1551-1557.
[ 14]  Leslie Crombie , W Mary L , Crombie.Natural prod-
ucts of thailand high Δ1-thc-strain Cannabis.The
biobenzyl-sprian-dihydrophenanthrene g roup:relations
with cannabinoids and cannif lavones [ J] .J Chem
Soc:Perkin T ransⅠ , 1982 , 24(7-9):1455-1466.
107第 2期 刘岱琳等:密花石豆兰的化学成分研究
94
An efficient conversion method of 10-
deacetyl-7-epi-taxol into taxol
KUANG Yun-yan , XU Mei ,
CHEN Fen-er
A facile and ef ficient conversion of 10-deacetyl-7-epi-taxol into
taxol w as accomplished in an overall yield of 40% via the
chemoselective pro tection of 2′-OH , acety lation of 10-OH and de-
pro tection in a one-pot procedure , follow ed by the epimerization of
7-epi-taxol using DBU as the catalyst.
97
Synthesis of meropenem trihydrate
ZHAO Yan-fang ,HAO Jin-heng ,
LI Juan , LIU Ya-jing ,
YANG You-bin ,GONG Ping
Meropenem trihydrate , a carbapenem antibio tic , was synthesized
from compound Ⅴ and Ⅵ by substitution , hydrogenation , purif i-
cat ion by macro reticula absorbent and the total y ield was 13.9%
(calculated from Ⅰ).Compound Ⅴ is synthesized f rom trans-4-
hydroxy-L-proline(Ⅰ)in five steps.
100
Study of the chemical constituents
from Asterias rollentias Bell.
ZHAN Yong-cheng ,DONG Zhen-min ,
LIU Tao , PEI Yue-hu
Seven sterols were isolated by the chromatog raphy methods and i-
dentified by spect roscopic analy sis from Asterias rollentias Bell.
They are 4-methyl-cholesta-7-ene-3β-ol(1), 4-methyl-cholesta-7 ,
24-diene-3 β-ol(2), cholesta-7-ene-3β-ol(3), cholesta-7 , 22-diene-
3β-ol(4),24-ethy l-cholesta-7-ene-3 β-ol(5), ergosta-7 , 24(28)-di-
ene-3 β-ol(6), ergosta-7 ,22-diene-3 β-ol(7).
103
Studies on the chemical constituents of
Bulbophyllum odoratissimum Lindl.
LIU Dai-lin ,PANG Fa-gen ,
ZHANG Jia-xin ,WANG Nai-li ,
YAO Xin-sheng
Six compounds w ere isolated from the 60%(φ)EtOH extract of
the plant of Bulbophy llum odoratissimum Lindl.Their st ructures
were determined as (+)-lyoni resinol-3a-O-β-D-g lucopyranoside
(Ⅰ), ethyl orsellinate(Ⅱ), 3-methoxy-4-hydroxy-cinnamic alde-
hyde(Ⅲ), 4-hydro xy-2 , 6-dimethoxy-benzaldehyde(Ⅳ), p-hy-
droxy-phenylpropionic acid (Ⅴ)and p-hydroxyphenylpropionic
methy l ester(Ⅵ)by means of spectral data and literature.All
these 6 compounds are isolated f rom this genus for the first time.
—5—
                                    Table of contents